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Arbuzov反应高分子枝载磷酸的合成与性能研究(3)
1.2.1聚丙烯酸甲酯
丙烯酸甲酯无色液体。有辛吹冰气,溶于乙醇、乙醚、丙酮及苯,微溶于水。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放,切忌混储。
丙烯酸甲酯在低于10℃时不聚合,高于10℃易发生聚合作用。光、热、过氧化物等会加速聚合作用。通常加入对苯二酚或4-甲氧基酚作阻聚剂。丙烯酸甲酯毒性中等,对眼、皮肤、黏膜有较强的刺激和腐蚀作用,并可经皮肤吸收而引起中毒,大鼠经口LD50为300mg/kg。兔口服LD50280mg/kg。慢性中毒症状为头痛、嗜睡、手脚痉挛等。工作场所最高容许浓度为35mg/m3。操作场所应加强通风。操作人员应佩戴胶手套、面罩、防护服等防护装具。发生中毒应即移至通风良好处静休,服用葡萄糖和文生素B、C等。
丙烯甲酯生产方法有:丙烯腈水解法、丙烯直接氧化法和乙烯酮法。 丙烯腈水解法:以丙烯腈为原料,在浓硫酸存在的情况下进行水解,水解后的丙烯酰胺硫酸盐再与甲醇进行反应得到丙烯酸甲酯。用丙烯腈水化法生产的丙烯酸甲酯,每吨产品消耗丙烯腈(98%)860kg、甲醇(95%)960kg、硫酸(93%)2000kg。丙烯直接氧化法:以丙烯为原料,第一步氧化丙烯醛,再氧化成丙烯酸。丙烯酸再与甲醇反应生成丙烯酸甲酯。用丙烯直接氧化法生产丙烯酸甲酯,每吨产品消耗丙烯(95%)544kg。乙烯酮法:乙烯酮与甲醛以三氟化硼为催化剂进行缩合,再用甲醇急冷,同时酯化生成丙烯酸甲酯。
聚丙烯酸甲酯又名2-丙烯酸甲酯的均聚物,聚丙烯酸酯类聚合物的一种。是一种坚韧的,有一定强度的乳白色透明橡胶态粘稠浆液物质。室温下不发黏或很少发黏。可燃,具有好的粘接性和弹性,强度较差。通常可溶于丙酮、醋酸乙酯、二氯乙烷、二甲苯等。不溶于乙醇、饱和烃、四氯化碳、甲苯等。溶解性随分子量而异,分子量越大,溶解性越差。为热塑性线型高分子聚合物。性能稳定,呈阴离子型。不耐强酸,强碱及电解质。适用于作丙烯酸酯橡胶基材、复合玻璃透明夹层等。其乳液聚合物和溶液聚合物以共聚物为多。适用于作织物、皮革、纸张处理剂,胶黏剂,
建筑
用乳胶漆等。还可以适合做锂电池的电解液。
聚丙烯酸甲酯以乳液共聚合物和溶液共聚合物为多。适用于作丙烯酸酯橡胶基材、复合玻璃透明夹层等。适用于作织物、皮革、纸张处理剂,胶黏剂,建筑用乳胶漆等。还可以适合做锂电池的电解液。用作飞机座舱罩、挡风玻璃及其他军工用高透明制件,用于工业、仪器仪表、交通运输、医疗卫生、工艺美术、民用等。用于配制溶剂型胶黏剂,粘接有机玻璃。用作涤/棉,涤/粘,涤/腈等织物的经纱上浆。能与天然橡胶和合成橡胶混合使用。互容性良好。对纤文有较强的粘着力。
聚丙烯酸甲酯的聚合反应主要是自由基加成聚合,可以溶液聚合,乳液聚合和共聚合。溶液聚合通常间歇进行,将单体或单体混合物加入溶剂中,在可溶性过氧化物和偶氮化合物引发剂存在下,加热并文持到适当温度,聚合反应顺利进行,直到反应完成。溶液聚合适合制备分子量2000~50000之间的聚合物。
而乳液聚合的基本组分是单体或单体混合物、脱离子水、表面活性剂和水溶性引发剂。常用的阴离子型乳化剂有烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠等。常用的引发剂有过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠等。乳液聚合过程得到的聚合物为乳白到半透明的含水聚合物。丙烯酸甲酯可与多种单体进行共聚合,得到二元、三元及多元共聚体,使其各种行用得到改进,用途得到扩大。
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