含咔唑二硒醚的合成(2)
二硒醚的广泛应用，使二硒键的合成的课题逐渐引起了有机化学合成研究者们的兴趣。从目前的研究成果来看，制备二硒醚的方法有很多种。如格式试剂法或锂试剂法，该法一般选择卤代芳香烃先与镁或锂反应，制成镁或锂的格式试剂后再与硒粉作用，并经水解，酸化和氧化生成芳香二硒醚。该法比较方便，但整个实验需要隔绝水并且产率不高，而且有难以分离的芳香单硒醚副产物；硒氰酸酯法是利用KSeCN与卤代烃反应制取烷基硒氰酸酯，然后在碱性介质中水解制备二硒醚的方法。该方法所需试剂昂贵，难以制备，反应条件较为苛刻；芳基重氮盐法利用芳基重氮盐与硒氰化钾作用形成芳基硒氰，然后在强碱中水解生成二芳基二硒醚的一种方法。该方法所需试剂制备复杂，且条件苛刻。此外合成二硒醚的方法还有水合肼还原法[14]硒转移试剂法[15-16]自由基裂解合成二硒醚法[17]硒醇氧化法[18]过渡金属催化法[19-21]等。虽然二硒醚的合成方法有很多，但每一种方法都各有优缺点。从所报道的大多合成方法来看，以羰基化合物为原料合成二硒醚的方法具有广泛发展的前景。它为合成非对称二硒醚和手性二硒醚提供一种方便的途径。
咔唑及其衍生物是一类典型的有机生色基团，具有刚性共轭平面，离域性好，电子易转移，且物化稳定性高等优点。因此，咔唑及其衍生物可作为重要的精细化学品中间体，广泛应用于染料、医药、高分子、有机光电材料等领域。本文我们在常压下采用一种简便、快速的方法，即在Se/CO/H2O/DMF体系中以咔唑为母体环结构合成一种新的二硒醚有机硒化合物。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
试剂：硒粉(上海美兴化工股份有限公司,含量99.95%以上)；咔唑(国药集团化学试剂有限公司，98%)；一氧化碳为高纯钢瓶气体，纯度在99%以上，使用前经5A分子筛干燥处理；蒸馏水；N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，无水乙醚； 乙酸乙酯(天津市富宇精细化工有限公司)；二氯甲烷(天津市富宇精细化工有限公司)；石油醚(天津市富宇精细化工有限公司)。
仪器：电子分析天平(上海衡平仪器仪表厂，FA2004)，磁力搅拌器（上海仪电
科学股份有限公司，JB-搅拌器)，旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器有限公司)；油浴锅（金坛市科杰仪器厂，DF-2)，X-6精密显微熔点测定仪(北京誉朗诺科技有限公司)。
1.2 实验方法
1.2.1 实验原理
其合成反应方程式如图1：
图1 含咔唑二硒醚的合成
1.2.2 实验步骤
(1)的实验步骤：
将KOH(4g,125mmol)加入到40mL丙酮溶液中，充分搅拌，加入咔唑(3.3g,20mmol)，室温搅拌4小时。在上述溶液中逐渐加入含有1-溴乙烷(2.25mL,30mmol)的丙酮溶液，反应过夜。将反应液倾入到300mL水中，有黄色沉淀生成，过滤得到黄色固体，用乙醇重结晶，得到白色固体。产率：80%.1HNMR(300MHz,CDCl3),δ(ppm):8.10(d,J=7.8Hz,2H),7.39–7.44(m,4H),7.20–7.25(m,2H),4.36(q,J=7.2Hz,2H),1.43(d,J=7.2Hz,3H).
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