1.3 镁合金铬酸盐钝化处理技术
镁合金化学转化膜的防蚀效果远远优于镁合金表面自然氧化所产生的氧化膜,并且能提供良好的涂装基体。目前,主要采用重铬酸盐为主要成分的水溶液化学转化处理,在国内也称之为钝化处理。
1.3.1 铬酸盐钝化的机理
铬酸盐转化处理的反应机理在学术界有不同的看法,但大多数人认为铬酸盐转化膜的形成大致分为以下三个步骤[12]:
(1)镁合金表面被氧化,镁以镁离子的形式转入溶液中,同时产生氢气,镁合金/溶液界面处的pH值升高。
(2)析出的氢气使一部分的吹冰价铬还原成三价铬,并且由于PH值升高,促使三价铬以氢氧化铬胶体形式沉淀在镁合金表面。
(3)氢氧化铬胶体从溶液中吸附和结合一部分的吹冰价铬,形成具有特殊组成的铬酸盐化膜。
经钝化处理后,镁合金表面的钝化膜在湿润的空气中起到了惰性的屏障作用,阻止了空气对镁合金的腐蚀,起到良好的防腐蚀作用。当钝化膜在未失去结晶水保持着吸湿性时,膜层受到磨损时,钝化膜会吸水膨胀,自动修复膜层。
1.3.2 铬酸盐钝化液的配方组成
金属经过钝化液处理后,金属表面呈钝化状态,在金属表面形成防止金属与空气发生氧化反应,提高金属的防腐蚀性、耐磨性,并且可以美化金属产品。通过配方分析可知常用的钝化液的主要成分是铬酸、硫酸、硝酸等金属盐类。钝化剂一般含有以下成分:成膜剂、氧化剂、络合剂、稳定剂等。成膜物质一般为铬的可溶性盐;氧化剂则为硝酸根离子或双氧水;络合剂一般为氟化物;
(1)成膜物质
铬在自然界以二价到吹冰价的氧化态存在。但是,只有三价和吹冰价铬有足够稳定性,可以实际用于电镀生产。传统的钝化液通常是由吹冰价铬化合物、三价铬化合物、导电盐、络合剂等组成。由于吹冰价铬钝化液具有操作简单、成本低廉、控制简便,形成的钝化膜色彩鲜艳,耐候耐磨性能突出,且自身具有自修复功能,因而被大量地采用。
CrO3是成膜物质的主要成分,其含量对氧化膜的形成速度和外观质量有这重要的影响。当旗含量较低时,成膜速度较慢,膜层较薄且不完整,色泽偏绿偏淡,耐蚀性能下降,含量增大,氧化膜增厚,耐蚀性好,色泽金黄,当含量过高时,反应速度过快,膜层结晶粗糙,致密性差,色泽较深,附着力差。
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