DATPM类化合物的合成研究(4)
1.1.3 DATPM类化合物的合成方法
1.1.3.1 固体酸催化
2003年，Biwswana Das[10]小组报道了用Amberlyst-15催化吲哚和芳醛生成双吲哚甲烷类化合物的方法，反应时长为2.5-3 h，产率区间为70-90%，这个反应唯一的缺点就是催化剂的反应用量相对比较多。
2008年，Ajaikumar [11]报道了 Si-MCM-41采用水热法合成和各种含量的磷钨酸（20-30%）通过湿浸渍法负载到Si-MCM-41上面。通过X射线衍射法、BET法测表面积、傅里叶变换红外光谱、透射电子显微镜、热重分析法合成Si-MCM-41和负载型磷钨酸催化剂。在液相条件回流冷却温度下，以催化剂的催化活性测试苯胺和各种芳香醛发生缩合反应，高产率的工业品命名为三苯基甲烷（缩写为DATPMS）。改变各种参数对三苯基甲烷的影响来进行优化，报道了芳香醛和苯胺以磷钨酸和磷钨酸载体作催化剂催化缩合生成DATPM衍生物。结果表明（苯胺:醛）的摩尔比为4:1时比其他摩尔比产率要高。作为溶剂乙腈和乙酸乙酯比甲苯溶剂具有更好的活性。通过核磁共振谱和傅里叶红外光谱技术分析所得产物。
2009年Alinezhad, H.etal研究了大量催化剂，探索了最佳反应溶剂，采用H3PW12O40和HZSM5分子筛在无溶剂的条件下合成4,4-二氨基三苯基甲烷衍生物的方法，在有溶剂参与的反应中，产率反而较低。
磷钨酸分子式是H3PW12O40，是以Keggin型杂多酸的晶体结构，是应用广泛的一种催化物种具有较高催化性的催化剂。直到现在，磷钨酸已被广泛应用于催化剂，在烷基化、酰化，酯化，聚合和同构和异构酸氧化还原型领域的有机反应。磷钨酸与传统的无机酸催化剂的酸度比较具有显著的布仑斯惕酸度，是非常重要的催化作用。磷钨酸有一些优点，例如，支持的材料是可重复使用的，还有非常有用的商业过程。最近的一些报告已经发表了关于磷钨酸／介孔MCM-41催化的反应系统，如乙酸与异戊醇的酯化反应和4-叔丁基苯酚烷基化由异丁烯、苯乙烯和甲基叔丁基醚的合成。所以使用非均相的固体酸催化剂可以提供更清洁的技术为三苯基甲烷衍生物的生产。然而磷钨酸/介孔MCM-41和磷钨酸催化剂还没有用于冷凝这类型的工作。用磷钨酸作为催化剂，通常可以获得较高的选择性和成功解决生态问题。
1.1.3.2 Lewis酸催化
1996年，陈德朴等人[12]报道了室温条件下，在乙醇水中，强Lewis酸三氯甲磺酸镧作催化剂，羰基化合物和吲哚经过12-36 h反应，生成双吲哚三芳基甲烷化合物，并且还有较高的产率，作者对该反应的机理进行了探讨。
2002年Perumal[13]等人报道了In(OTF)3和InCl3作催化合成了三芳基甲烷化合物的反应。
2003年B.P.Bandgar[14]等人报道了I2在乙腈中催化多种醛酮和吲哚，反应生成双吲哚三芳基甲烷化合物，并且有较高的收率。
1.1.3.3 杂多酸催化
2009年Alinezhad, H.etal[15]研究了大量催化剂，探索了最佳反应溶剂，采用H3PW12O40和HZSM5分子筛在无溶剂的条件下合成4,4-二氨基三苯基甲烷衍生物的方法，在有溶剂参与的反应中，产率反而较低。
1.1.3.4 分子筛催化
2008年Ajaikumar[11]报道了芳香醛和苯胺以磷钨酸和磷钨酸载体作催化剂催化缩合生成DATPM衍生物。利用介孔Si-MCM-41，优化催化剂和溶剂来提高产率。实验发现当20%的催化剂负载在载体上，产率最优。
1.1.3.5 离子液体催化
2009年Jafar Akbari[16]等人报道了功能性的离子液体中SO3H-被成功应用于在水介质中作为水电容酸合成类似喹啉的物质。2-氨基芳基酮和β酮催化合成，产率高达85-98%。当时，离子液体是一种十分新颖的催化合成方法。催化剂能够循环使用五次，几乎没有损失。在均相和多相介质中都具有好的催化性。
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