1,6-己二醇双缩水甘油醚的合成与表征(5)
其中，一缩二乙二醇二缩水甘油醚、1,2-环己二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、三乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚生产都采用多元酚、多元醇、多元酸或多元胺等含活泼氢原子的化合物与环氧氯丙烷等含环氧基的化合物经缩聚而得。
1,6-己二醇二缩水甘油醚是一种无色至浅黄色透明液体，具有无刺激性气，它是脂肪族缩水甘油醚其中之一。1,6-己二醇二缩水甘油醚是还是具有多种特色的稀释剂，如它是双官能团的环氧树脂活性稀释剂，同时还是水溶性活性稀释剂以及增韧性活性稀释剂。该分子内同时含有两个环氧基团，固化时参加反应，形成链状和网状结构。固化后树脂的抗张强度、抗压强度、抗弯曲强度以及抗冲击强度等机械性能都得到了提高，同时适应期均优于单双氧基缩水甘油醚固化的树脂。所以可以看出1,6-己二醇二缩水甘油醚具有良好的发展前景。所以本实验结合上述一些调研结果设计的合成的方法是催化剂为三氟化硼乙醚络合物；闭环剂为氢氧化钠；原料为1,6-己二醇和环氧氯丙烷。考察了不同反应条件对反应的影响如：反应的温度、原料的配比、反应的时间以及催化剂的用量。
1.2.2 未能解决的问题
(1) 产品纯度很低，一般未经精加工，含醇量和含水量较高。环氧值偏低，可水解氯较高，很难满足树脂高纯化要求；
(2) 国内生产的1,6-己二醇二缩水甘油醚，采用一步法，生产了较多的齐聚物，产品不易提纯；
(3) 不知道纯产品的产率；
1.3 脂肪族缩水甘油醚的合成主要方法及影响因素
1.3.1 合成方法
脂肪族缩水甘油醚主要合成方法按步骤而言，分为一步法和二步法。
一步法路线：将醇、碱以及催化剂同时加入,开环醚化和脱氯化氢将会同时进行。这种方法生成齐聚物较多,因而一般不会采用这种方法。
二步法路线：先将醇和酸性催化剂加入反应器中,然后再加入环氧氯丙烷进行开环反应。开环反应结束后加入强碱进行闭环反应,最后再经后处理精制得到产品。
通过二者的比较可知,两步法的原料易得,生产工艺过程便于控制，产品的性能良好，是较经典的合成缩水甘油醚方法。因而，大多数的生产厂家都会采用两步法。如今已用于制备二缩水甘油醚的二元醇有二甘醇、乙二醇 、丁二醇以及1,2-环己二醇、一缩二乙二醇等[9]。
按照所使用的试剂来分，分为相转移催化法、醇钠法、开环闭环两步法。其中，醇钠法指的是醇与环氧氯丙烷在浓碱的作用下，一步反应开环醚化和脱氯化氢同时进行，该方法也属于一步法的代表。但由于此种方法形成的环氧齐聚物较多，产率也较低，该方法在使用范围受到一定限制。20世纪70年代，相转移催化剂出现了，被广泛应用于醚类的合成。Suzuki.A等将苄基三乙基氯化铵作为相转移催化剂，使环氧氯丙烷与烯丙醇在氢氧化钠水溶液中可以一步得到烯丙基缩水甘油醚，使用相转移催化剂，可以大大缩短了反应的时间，同时也相应提高了反应的收率。但是，此方法也难免会出现环氧氯丙烷开环聚合。然而两步法也可以避免环氧氯丙烷在碱的作用下开环聚合，同时副产物减少，后处理简单。本实验合成1,6-己二醇二缩水甘油醚采用二步法。以氢氧化钠为成环反应的闭环剂，三氟化硼乙醚络合物作为催化剂，利用1,6-己二醇及环氧氯丙烷为原料合成了1,6-己二醇二缩水甘油醚。研究了催化剂三氟化硼乙醚络合物的用量、氢氧化钠和1,6-己二醇的摩尔比，以及闭环反应温度等因素对合成反应的影响。