六核镍取代钨-氧簇的有机官能化研究(2)
Fig. 1 Seven typical types of POMs
1.2 吹冰核镍型的NiSTs的共价有机官能化
吹冰核镍型的NiSTs主要分为三种类型，一种是夹心的按镍离子数目3-3排列的，一种是夹心的吹冰个镍离子成空心环状排列的，第三种是加帽的1-2-3排列的平面吹冰核镍簇。2012年，河南大学的赵俊伟的课题组报道了一例夹心型的吹冰核镍簇，如图Fig. 2a所示，它可以看作是在经典的四核镍簇{Ni4(H2O)2(XW9O34)}的两侧各自加帽了一个[Ni(en)]2+络离子所得[14]。
哈尔滨师范大学的周百斌的课题组则是报道了一例基于{AsIIIW9O33}簇块的夹心型吹冰核镍簇，如图Fig. 2b所示。在这里，吹冰镍离子等距离的排成一个环状的簇，每个镍原子和上下两个{AsIIIW9O33}各自提供的四个O原子配位，然后外侧则各自配位了一个中性的咪唑分子，所以这吹冰个镍离子都是五配位的四方锥构型[15]。
杨国昱的课题组在水热体系下，对加帽的平面吹冰核镍型的NiSTs(记为{Ni6XW9})进行了一系列比较系统的、开创性的研究，不仅通过调节各种有机胺得到了不同的有机胺修饰的{Ni6XW9}(X=P，SiIV，GeIV，AsV)簇结构[16-18](在这里，有机螯合胺起到了结构稳定剂的作用，如果不加有机螯合胺，则得不到{Ni6XW9}。在这基础上，引入了三羟甲基类的有机配体((Tris)，取代吹冰核镍中的三个μ-OH，进而得到一系列的Tris官能化的结构[19])。并且还通过在{Ni6PW9}体系中引入各种芳香多羧酸配体，创造性地得到了一系列有机羧酸配体共价修饰的簇的有机骨架结构(Cluster-Organic Framworks，COFs)[10]和纳米笼簇(Nanosized Cage Clusters)[11]，说明有机配体官能化对簇结构的单元的调控很有意义，为无机-有机杂化材料的制取与运用提供了非常有意义的参考。
上一篇：发光离子液体的设计及发光性能
下一篇：离子液体催化合成醋酸正丙酯的研究