(3) 聚氨酯弹性体硬段的结构及性能
聚氨酯材料的硬段是由多异氰酸酯与扩链剂反应后组成,含有氨基甲酸酯基、芳基、取代脲基等强极性基团,通常芳香族异氰酸酯形成的刚性链段构象不易改变,常温下伸展成棒状。硬段的结构直接影响着聚氨酯弹性体的耐热性能。构成聚氨酯弹性体硬段的二异氰酸酯和多元醇及扩链剂的结构不同,对聚氨酯弹性体的耐热性能也会产生影响。所以说硬段通常影响聚氨酯的高温性能,如软化温度、熔融温度。
① 二异氰酸酯类型与性能
硬链段按照聚合物的力学性能来选取,如最高使用温度、溶解性、耐候性等,但同时也要考虑其经济性。常用的两种类型的聚氨酯有对称二异氰酸酯(MDI)和不对称的二异氰酸酯(TDI),MDI使聚氨酯分子结构规整有序,促进聚合物的结晶,对称的MDI比不对称的TDI所制得的聚氨酯内聚力大,而模量和撕裂强度等力学性能也较高。芳香族异氰酸酯型聚氨酯的强度高于脂肪族,但抗紫外线降解性能较差,易泛黄,脂肪族聚氨酯则不会。聚氨酯中不同的二异氰酸酯,影响耐水性,一般MDI型较优于TDI型,MDI型的硬段排列整齐,在一定程度上阻止了水分子[10]。
② 扩链剂的类型与性能
扩链剂主要影响聚氨酯弹性体的硬段结构和热稳定性。聚氨酯弹性体常用的扩链剂是二胺和二元醇,它们分别与异氰酸酯生成含有氨基甲酸酯脲和氨基甲酸酯基团的硬段,最终导致了生成的聚氨酯力学性能和耐侯性的差异,一般氨基甲酸酯耐水性能比氨基甲酸酯脲的好,相反氨基甲酸酯的力学性能则低于氨基甲酸酯脲。胺类扩链剂比醇类扩链剂具有更好的热稳定性,由于胺类扩链剂可以在聚氨酯弹性体的硬段中生成脲基团,从而扩大了PU的氢键交联,有助于聚氨酯弹性体的微相分离结构的形成。