混合溶剂中的高选择性氯代反应研究(2)
Key words: Green chemistry; mixed solvent; chlorinated benzene ethyl ketone; three chloride and cyanide acid; high selectivity; universal study
目 录
1 绪论 1
1.1混合溶剂在有机合成中的应用 1
1.1.1 混合溶剂 1
1.1.1.1 混合溶剂的性能 1
1.1.1.2混合溶剂的形成和实验方法 1
1.1.1.3混合溶剂与微乳液的区别 2
1.1.2 混合溶剂的用途 4
1.1.2.1混合溶剂的选择标准 4
1.1.2.2混合溶剂的应用 5
1.2 TCCA使用的合理性 6
1.2.1 以Cl2为催化剂 9
1.2.2 以NCS为催化剂 6
1.2.3 以TCCA为催化剂 3
1.3本论文的研究意义 9
2 混合溶剂中的高选择性氯代反应研究 10
2.1混合溶剂中的高选择性氯代反应最佳条件探索 10
2.1.1 结果与讨论 10
2.1.2 条件优化 14
2.2实验部分 16
2.2.1 混合溶剂的优化实验 16
2.2.2 TCCA用量的优化实验 18
2.2.3 反应时间的优化实验 18
2.3混合溶剂下的绿色高选择性一氯代反应普适性探索 18
2.3.1 结果与讨论 18
2.3.2 实验部分 21
结论 26
参考文献 28
1 绪论
1.1 混合溶剂在有机合成中的应用
1.1.1 混合溶剂[1]
1.1.1.1混合溶剂的性能
混合溶剂的性能并不是简单的两种或多种单一溶剂混合后的性能平均,而是在一些良溶剂(或高聚物溶液)中,逐渐加入劣溶剂(或非溶剂),混合溶剂的性能并不是逐渐变弱,而是先变得更好,然后再减弱;有时甚至两种非溶剂的混合物有可能表现出良溶剂的行为,这就是所谓的共溶剂(cosolvent);但同时也有两种溶剂混合后形成为非溶剂的情况。所以混合溶剂的性能就不能直接从相应的各种组分溶剂的性能来推断。混合溶剂性能的情况比较复杂,其溶解性能和良、劣性与排除体积效应、两种溶剂间的相互分子作用、溶剂分子的缔合作用、高分子在溶液中的聚集以及高分子对某一组分溶剂的优先吸附等多种因素都有关。溶剂的介电常数经常可以直接影响物质的溶解度。溶解度的变化可以导致溶质的热力学状态、动力学过程,以及热力学和动力学平衡的改变。同时溶剂介质改变、固态粒子间的相互作用,也可以使固体和溶剂的相互作用发生改变。因此溶剂环境的变化在很大程度上会改变最终产物的状态。
1.1.1.2混合溶剂的形成和使用方法
根据两种溶剂混合所形成溶液的不同情况，可分为以下两种使用方法。
(1) 相溶溶剂法
相溶溶剂法是把两种可以相互溶解的溶剂混合，得到一种均匀的单相溶剂体系的方法。例如，按适当比例将水与乙醇混合，所形成的单相混合溶剂。这种混合溶剂可以更好地发挥水和乙醇的这两者的溶解特性，使原来在水中难以溶解的色素等污垢易于被溶解，也可以使原来在乙醇中难以溶解的食盐等难溶电解质也易于被溶解。在使用氟氯烃合成溶剂时，常在其中加入乙醇、二氯甲烷或异丙醇，组成相互混溶的相溶溶剂，以提高它的溶解能力。虽然组成的相溶溶剂的溶解范围有一定的扩大，但很难有一个飞跃式的突破。
(2)乳化溶剂法
乳化溶剂法是指两种溶剂相互混合时，一种溶剂被乳化分散到另一种溶剂中得到的分散体系的方法。根据乳化溶剂法配制方法不同，乳化溶剂法可分为乳化液型和乳化性溶剂两种方法。
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