苯并吡喃类化合物的合成(2)
三 实验内容
（1）四氢呋喃的处理
在四氢呋喃中加入氢氧化钾固体预先干燥过夜，过滤至250 ml的烧瓶中，加入适量的钠片和少量的二苯甲酮，加热回流，冷凝管上放置干燥管，待溶液颜色变至深紫色后蒸馏收集至圆底烧瓶中，尾接管支口以皮管连接至干燥管。
（2）活化Zn粉
a. 在50 ml干燥的烧瓶内称取Zn粉, 加入甲醇15 ml和冰乙酸0.25 ml, 在常温下搅拌20 min。
b. 20 min后, 关闭搅拌器, 静置片刻, 去除上层液体, 加入甲醇10 ml洗涤Zn粉, 再静置片刻, 去除液体, 用甲醇重复上述操作三次后抽干。
（3）Zn粉与异戊烯溴反应
在氮气保护的情况下，将活化锌粉（650 mg, 10.0 mmol）置于干燥的四氢呋喃（15 ml）中，加入溴代异戊烯（1.0 ml, 10.0 mmol），反应液室温搅拌1 h，滤去锌粉备用。
（4）苯甲醛（对溴苯甲醛）与异戊烯锌溴反应
先将苯甲醛（1.0 mmol）溶于干燥的四氢呋喃中（3 ml），在氮气保护的情况下将制备好的异戊烯溴化锌加入苯甲醛溶液中，反应8 h。反应结束后，蒸出溶剂，得粗品，柱层析分离（石油醚：乙酸乙酯 = 10:1）得α-加成物2。
（5）高烯丙醇和带有取代基的水杨醛发生成环反应
用乙醇（5 ml）溶解制得的高烯丙基醇（2 equiv），加入带有取代基的水杨醛(1 equiv),接着加入苯磺酸（1 equiv），80℃的条件下回流，反应5 h后，停止反应。柱层析分离（石油醚：乙酸乙酯 = 40:1）得到化合物3。