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原位反应增强改性聚氨酯热熔胶的研究(3)
1.4 聚氨酯热熔胶的市场进展
聚氨酯胶粘剂(简称PU胶)以其良好的粘接性、突出的耐油、耐冲击、耐低温、耐磨等特性,使其自从德国工业化60多年来,得到了非常迅速的发展。据报道,2004年全球的胶粘剂以及密封胶的消费总量约合967万吨,聚氨酯胶粘剂的生产量约为59万吨,我国聚氨酯胶粘剂的生产量约为20万吨左右[9,10]。起步较早的工业发达的国家,特别是德国、美国、法国、日本等国家已经步入了高度发达的阶段,近年来仍然保持着3%左右的增长率。
全球聚氨酯产品主要发达地区为北美、西欧,亚太(日本、韩国)和中国。产品种类主要包括软泡、硬泡、弹性体、纤文、合成革、胶粘剂、密封剂和涂料等,其中软泡和硬泡比例最大。以北美为例,2004年全年生产聚氨酯产量为354万吨,其中软泡占36%、硬泡占30%、弹性体占9%,胶粘剂(含密封剂)占13%、涂料占9%。
我国聚氨酯胶粘剂起始于上世纪60年代,上海合成树脂研究所率先成功开发通用型的PU 101胶。然后由新光化工厂进一步改进工艺,扩大生产,至今已经有40年。目前我国聚氨酯胶粘剂的生产企业大约有400多家,其中大约有20多家规模比较大的企业分布在浙江、福建、广东等东南沿海地区。根据行业协会统计,2004年我国大陆的胶粘剂总销售量约为379万吨,反应型聚氨酯胶粘剂(包括密封胶)约为20.5万吨,分别比上一年增加了13.1%和13.9%[11]。同期的台湾地区的聚氨酯胶粘剂的产量约为4.77万吨,比上一年增长3.14%左右[12]。预计到2010年前后我国胶粘剂的总产量将达730万吨左右,年均增长11.5%;反应型聚氨酯胶粘剂的总产量约为40.5万吨,年均增长12%左右[11]。届时,我国将是全球最大聚氨酯 产品制造和消费中心。
1.5 聚氨酯热熔胶的发展历史
聚氨酯树脂首先由德国拜耳(Bayer)(PU工业奠基人)教授于1937年发明,至今已有七十年历史。1940年德国的法本公司(I.G.FarBen,Bayer公司的前身)的研究人员们发现,异氢酸酯具有特殊的粘合性能,并将三苯基甲烷-4,4',4"-三异氢酸酯成功地运用于金属与冬钠橡胶的粘接,在第二次世界大战之中,使用到坦克的履带上。50年代以后,Bayer公司研制开发了Desmodurs系列(二异氢酸酯与多异氢酸酯)和Desmophens系列(低分子量端羟基聚酯多元醇)。按照一定量的Desmodurs和Desmophens成功配置成Polystal系列商品(双组分溶剂型聚氨酯胶粘剂)。Polystal系列的双组分聚氨酯胶粘剂有可低粘合强度好、温固化、耐水、耐低温、耐溶剂等优点,是那个时代最好的胶粘剂,为日后的聚氨酯胶粘剂的工业发展奠定了坚实的基础。
美国在第二次世界大战后开始不断的学习德国的聚氨酯工艺,于1953年引进聚氨酯胶粘剂技术,同时研制开发一蓖麻油与聚醚多醇为主要原料的聚氨酯胶粘剂,美国B.F.Goodrich公司也研制开发了热塑性聚氨酯胶粘剂。Goodyear公司在1968年研制开发了无溶剂型的聚氨酯结构的胶粘剂“Pliogrip”,成功地将其运用于汽车的玻璃纤文增强的塑料部件的粘接。在1978年又研制开发了单组分湿固化型的聚氨酯胶粘剂,并开始在其工业部门和建筑部门的应用。美国市场在1984年又出现了反应型热熔聚氨酯胶粘剂,解决了当时聚氨酯胶粘剂使用时的公害问题。
1954年日本引进德国和美国的聚氨酯技术,于1960年生产出聚氨酯材料,1966年开始生产了聚氨酯胶粘剂。日本光洋公司在1975年成功开发“乙烯类聚氨酯”的水性胶粘剂,并于1981年将其投入于工业化生产。目前日本的聚氨酯胶粘剂的开发研究与生产十分活跃,与美国,西欧一起成为聚氨酯的生产,出口大国。
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