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高分子添加剂对氧化钛纳米管快速生长的影响(3)
1.3.1 电解液组成的影响TiO2纳米管的形貌控制很大程度上依赖于电解液的组成。李欢欢等[14]整理了 TiO2纳米管形貌参数与电解液组成的关系,如表1.1所示,发展历程大致可分为四个阶段: 第一阶段:含 HF 酸性较强的水溶液(pH<3)。因为该体系酸性较大,化学刻蚀速率大,故管长受到限制,一般小于 500 nm[10],且管壁较薄。第二阶段:弱酸性的氟化物水溶液(pH=3~6)。以氟化物取代氢氟酸,降低酸性,可使管长达到 7 μm 左右,管壁更厚,纳米管结构更为稳定。第三阶段:含水的有机电解液,最常用的溶剂为乙二醇(EG)。相比于前两种体系,溶液酸性更弱,且黏度增大, F-迁移速率更低,从而能够制备出更加有序的纳米管。 Paulose等[15]在0.3 wt% NH4F+2 vol% H2O-EG中,60 V下恒压 96 h,制备出长 720 μm 的纳米管阵列。 第四阶段:非含氟离子电解液。 Chen 等[16]在盐酸溶液中10 V恒压1 h 制得 TiO2纳米管,管径约 15 nm,但排列有序度不高。
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