对硝基苯-α-D-葡萄糖苷的合成与工艺(2)
综上我们可以看出芳基糖苷类化合物对人类有着不可或缺的作用，如何高效、绿色、大量生产芳基糖苷将成为我们研究的热点问题。本论文从葡萄糖出发经过乙酰化、糖基化、脱乙酰化三个步骤最终合成对硝基苯基α-D葡萄糖苷，优化了工艺条件，增加了实验的可操作性。同时从五乙酰葡萄糖出发，采用三种不同的合成方法合成2,4二氯苯基四乙酰-β葡萄糖苷，最终成功制得目标产物。
2 对硝基苯基糖苷
对硝基苯基糖苷是指单糖或寡糖半缩醛羟基上的氢被芳香基所取代的缩醛衍生物，糖或糖的衍生物称为糖基，对硝基苯酚称为配基。根据它的苷原子的归类为氧糖苷，事实上还有氮糖苷、硫糖苷等芳基糖苷化合物。对于不同的糖苷，可以设计不同的目标产物合成路线。糖苷可以入药，比如远志、柴胡等都是糖苷，根据立体构型不同分为α型和β型，以本文目标产物为例，左侧为α构型，右侧为β构型：
由于糖基有很多种，包括葡萄糖、半乳糖、麦芽糖等等，因此以对硝基苯酚为芳基的糖苷很多。
2.1 对硝基苯基糖苷的应用
对硝基苯基糖苷多种多样，因而应用范围很广，最常见的功能是作为对应酶活性的检测试剂，根据糖苷酶对糖苷试剂的水解能力以及水解情况，研究糖苷酶的水解特点以及酶的催化机理，让我们更加深入认识这类高效的催化反应。糖苷酶水解对硝基苯基α-D葡萄糖苷反应方程式如下：
糖苷试剂有两种构型，而糖苷酶水解后得到的产物也会有不同构型。糖苷酶水解产物糖环中异头碳的构型是其分类的重要依据之一，同时也是推断酶催化水解机制的一个特征[4]。当水解产物与原糖苷试剂构型保持相同时，该种酶被称为保持型酶，当产物与原糖苷试剂构型相反时，该种酶称为反转型酶。但有的时候从生物中提取到的酶并不纯，所以产物的构型情况也会有所改变。吴华伟等利用对硝基苯基--β-D-木糖苷为反应底物，检测不同离子、PH、温度对草菇中对硝基苯基--β-D-木糖苷酶活性的影响，同时比较该酶促反应中产物与底物的构
型，构型比较示意图如下[5]：
表2.1 草菇β-木糖苷酶水解产物构象图
样品 α：β峰高 α：β峰面积
反应时间 1:1.87 1:1.87
1min 1:0.23 1:0.23
2min 1:0.40 1:0.40
5min 1:1.05 1:1.05
10min 1:1.31 1:1.31
煮沸反应液 1:1.89 1:1.89
由图示中我们可以看出随着时间的推移，草菇中的木糖苷酶转变了产物的构型，由此推断它是反转型酶，这对我们研究糖苷的构型转化有很深的研究意义，因为本文合成的产物也有两种构型，如果采用合适的酶作为催化剂，可以在很短时间内完成构型翻转，而且酶催化反应后续处理也非常简单。
本文所研究的目标产物中糖的配基是对硝基苯酚，这种底物在一定条件下具有显色效果，利用分光光度计检测其对一定波长下光的吸收值即可计算出对应条件下酶的活性，因此它可以用来检测一些生物物质对酶活性的抑制能力，为糖化学工作者们研究新型糖苷酶抑制剂提供帮助。例如王文武等人通过水提法提取海藻中的多糖，检测其对α淀粉酶的抑制作用，这其中就通过分光光度计测定反应体系吸光度计算得出海藻中的多糖对α淀粉酶的抑制率，反应体系表如下[6]：
表2.2 测定反应体系
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