耐高温环氧树脂的合成工艺研究(7)
联苯基团近乎平面的结构增加了链的规整性和分子链间的相互作用，即在化学交联点之间引入物理交联点，从而使联苯结构的环氧树脂(TMBP)在具有高的玻璃化转变温度的同时，又能够具有较好的韧性。谭怀山等[14]合成了一种新型含联苯结构的环氧树脂,并以DDS为固化剂研究了其耐热性和耐湿性。TGA结果显示联苯酚醛环氧树脂失重5%的温度是335℃，在650℃仍有36.87%残留,用煮沸吸水法测得这种含联苯结构的环氧树脂的吸水率为1.53 % ,明显低于邻甲酚醛环氧树脂和双酚A环氧树脂的吸水率。由于联苯结构的引入，这种环氧树脂的耐热性和耐湿性能都有较大的改善，有利于应用于电子封装材料领域。
(2) 含酰亚胺结构环氧树脂
酰亚胺提高EP 的耐热性能的途径有:双马来酰亚胺和EP反应交联形成互穿网络、含酰亚胺基团的固化剂固化EP和热塑性的聚酰亚胺和EP共混等3种方法。用聚酰亚胺改性EP，可提高EP的热稳定性和韧性，而且在其它性能方面也得到了改善。如酰亚胺的引入可以提高改性EP的高温剪切强度保留率，150℃时为76 %～84 %，175℃时也可达到75 %；双羟基聚酰亚胺固化EP粘接不锈钢时,层间剪切强度高达32 Mpa。聚酰亚胺研究的重点仍是在单体合成及聚合方法上寻找降低成本的途径环氧；用于耐高温胶粘剂方面，改变高分子结构和选择适当的溶剂体系来改善其胶接性能、工艺条件等。
1.3.1.2 增加环氧树脂的官能度
常见的双酚A型环氧树脂一般每个分子含有2个环氧基团，多官能度环氧树脂每个分子中则含有3个或3个以上的环氧基团，具有反应活性的环氧基的增加使树脂固化物的交联密度增大，从而提高EP的耐热性。高官能度EP 主要有酚醛型、二苯甲酮型、萘型、苯三酚型、间苯二酚型、二苯胺型等几类。随着桥联基团的不同，树脂表现出不同的固化反应活性，通过4,4’-二氨基二苯醚(DDM)和二氨基二苯醚(DDE)分别固化后均表现出良好的热稳定性。
1.3.1.3 新型阻燃环氧树脂
环氧树脂是一种重要的热固性树脂，具有优异的综合性能。但普通的环氧树脂的极限氧指数(LOI)仅为19.8%，其易燃的特性大大地限制了环氧树脂的应用。使用阻燃性环氧树脂是提高易燃性一种通用方法，阻燃环氧树脂一般分为添加型和反应型两大类。添加型阻燃环氧树脂一般工艺简便，原料来源方便，是目前国内外常用的阻燃方法。而反应型阻燃剂能直接将阻燃元素引入环氧树脂链中，如作为一种固化剂使用