甲醛的简易检测新方法研究(5)
2>.高效液相色谱-质谱(HPLC-MS)法
Kempten C等[25]用4-甲胺基-6-(4-甲氧基-1-萘)-1，3，5-三晴-2-（DM-NTH)作试剂。DMNTH和空气甲醛反应生成相应的腙。经HPLC分离，MS检测。检测范围2×10-8～5×10-8mol／L，此方法可检测烃链长度从1～7个碳原子的饱和醛及—些不饱和醛、芳香醛。Zurek G等[26]使用2，4-硝基-3,5，6-三氘苯肼作衍生试剂测醛类化合物。此方法应用稳定的同位素标记的腙标准物内标，进行醛类化合物的测定。用质谱定量和定性，测定结果和紫外检测器所获得的量化数据有很高的一致性。
3>. 气相色谱-火焰离子化检测器(GC-FD)法
包丽等[27]报道了GC法直接测定车间空气中的甲醛，样品经分离柱分离后，在转化炉中转化为甲醛，用火焰离子化检测器(FD)检测，检测限为0．75g／L，线形范围1.5×10-3～2.8×10-2g／mL。变异系数为3.77％(n=lO)回收率102.0％～104.O％。
4>.气相色谱-氮磷检测器(GC-NPD)法
shiraish T等[28]应用气相色谱-氮磷检测器进行自动、持续、低浓度醛类化合物分析。空气经过含有酸性2，4-二硝基苯肼(DNPH)的硅胶管，甲醛和DN-H反应形成相应的腙。经过洗提，进入GC分离，NPD测定。此方法具有高度重现性，相对标准差小于3.O％．回收率88％～101％．检测限甲醛为2．2×10-9mol／L。DNPH分解产物不影响定量测定，不需要消除过多DNPH试剂。
5>.气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)法
张存玲等[29]建立了车间空气中甲醛的GC-ECD测定法，用串联了3个各盛5 mL蒸馏水的大型气泡吸收管，以0.2 L／min的速度采集1L空气，加入DN-pH反应生成相应的腙。经OV-17，QF-1混合色谱柱分离，ECD检测，该法检出限0.02 mg／L(取1.0 mL溶液)，当采气量为lL时•其最低检出浓度为0.1mg／m3。其他脂肪醛、酚、甲醇等均不干扰实验。
(4).传感器法
用于检测甲醛的传感器有电化学传感器、光学传感器和光生化传感器等。电化学传感器[30]比较简单，成本较低，其中高质量的产品性能稳定。测量范围和分辨率基本能达到室内环境检测的要求。但缺点是所受干扰物质多，且由于电解质与被测甲醛气体发生不可逆化学反应而被消耗，故其工作寿命一般比较短[31]。光学传感器价格比较贵[32]，且体积较大，不适用于在线实时分析，使其使用的广泛性受到限制。虽然光生化传感器提高了选择性，但是由于酶的活性及其他因素导致传感器不稳定。缺乏实用性，而且一般甲醛气体传感器的价格过高，难以普及。1996年，Harm merle等研制出用透析膜隔成两部分的电化学池制成的物传感器，利用的酶促反应原理同上，只是FADH固定在工作电上，其检测限为0.4 mg／m3，线性响应可达8mg／m3[33]。
(5)其他检测方法
据有关报道，5117仪器仪表网上商城和日本理研汁器株式会社在上海联合召开了便携式甲醛(HCHO)检测仪FP30／FP40新产品发布会，其基于光电光度法的原理进行检测，将检测药片装入检测仪后，用泵吸法吸人大气；大气中的甲醛与药片接触、反应，使其颜色从白变黄，变色的程度使受光的反射量变化，因此测出反射光量的强度变化即可测气体浓度。
1.3 现有问题：
目前国内外对甲醛检测方法在快速发展中,一方面取得巨大进步,同时也还存在许多问题需要解决。例如：乙酰丙酮法的缺点是生成稳定的黄色物质需要约60min的诱导期．另外，该法在含SO2的环境中测定有一定的影响。酚试剂法的缺点是生成稳定的黄色物质需要约60min的诱导期．另外，该法在含SO2的环境中测定有一定的影响。AHMT法的缺点是在操作过程中显色液随时间逐渐加深，标准溶液的显色反应和样品溶液的显色反应时间必须严格统一，重现性较差，不易操作。品红-亚硫酸法的缺点是褪色快，比色液不稳定，重现性差，而且品红-亚硫酸法 受温度影响较大，一般多用于食品中甲醛的定性分析。变色酸法的缺点是当酚类和其添加剂离子共存时有干扰，操作较繁琐，且不适用于测定甲醛含量较高的样品。盐酸苯肼法的缺点操作烦琐、重现性差，苯肼具有剧毒且显色生成物不稳定。综上所述，目前国内外所有的检测甲醛的方法还存在着各类缺陷，导致测试不方便。