1,2,3-三唑和吲哚的N2-选择性偶联反应研究
关键词：吲哚-4-羧酸甲酯；1,2,3-三唑；N2选择性；偶联
The Coupling Reaction of N2-selective 1,2,3-Triazole and Indole
Abstract: In this paper, We used the reaction of indole-4-carboxylate and 4-phenyl-1,2,3-triazole reaction as a template. We investigated the effects of the highly selective synthesis of N2-indole substituted compounds in detail, such as the solvent, the temperature, the catalyst, the ratio of substrates, the addition and so on. We analyzed and compared of the experiment data, and obtained the optimized reaction conditions: using 1,4-dioxane as the solvent (0.1mmol/2mL), 200ul chloroform as the addition and N-iodosuccinimide (1.5eq) as catalyst, 1a/2a = 1:2, we can get the highest yield of N2-selectivity product at room temperature. Then under the optimized reaction conditions, different substituted indoles (such as: 3-methyl-indole, N1-benzyl indole, ethoxycarbonyl-D-tryptophan, indole) were reacted with 4-phenyl-1,2,3-triazole to improve the scope of the substrate. The structure of representative compounds were characterized by IR.
Key Words：Indole-4-carboxylate; 1,2,3-Triazoles; N2-selectivity; Coupling Reaction
目 录
摘 要 1
引 言 1
1 实验部分 6
1.1 仪器与试剂 6
1.2 N2位取代产物的合成 6
2 1,2,3-三唑和吲哚的N2-选择性偶联反应研究 7
2.1 反应条件对合成目标产物的影响 7
2.1.1 NIS的用量对合成N2取代的1,2,3-三唑的影响 7
2.1.2 氯仿的用量对合成N2取代的1,2,3-三唑的影响 8
2.1.3 物料比对合成N2取代的1,2,3-三唑的影响 8
2.1.4 溶剂对合成N2取代的1,2,3-三唑的影响 8
2.1.5 温度对合成N2取代1,2,3-三唑的影响 9
2.1.6 催化剂的种类对合成N2取代1,2,3-三唑的影响 10
2.2 催化剂3d的合成 10
2.3 碘诱导偶联反应的最优条件 11
3 吲哚和1,2,3-三唑的普适性研究 12
4 产品的表征 12
4.1 Methyl 2-(4-phenyl-2H-1,2,3-triazol-2-yl)-1H-indole-4-carboxylate红外谱图分析 13
4.2 3-Methyl-2-(4-phenyl-2H-1,2,3-triazol-2-yl)-1H-indole红外谱图分析 13
5 全文总结 13
参考文献 13
附 录 15
致 谢 16
1,2,3-三唑和吲哚的N2-选择性偶联反应研究
引 言
1,2,3-三唑化合物[1-2]是一类重要的含氮杂环化合物，现在已经发现具有含氮杂环的结构单元具有特殊的生理活性[3]，自发现以来，它的合成及应用一直就是化学家们研究的重要领域。到目前为止，通过许多化学家的努力与钻研已经发现出非常多的合成方法，并且合成了成千上万种的三唑衍生物，在医学﹑材料化学﹑有机金属化学等诸多领域都有着广泛的用途[4,5,6]。例如：有些衍生物用于抗肿瘤[7]、治疗神经错乱、抗HIV-1病毒[8]和抗菌剂[9]等方面，还有一些1,2,3-三唑类衍生物已经开始商品化并被用在除防腐剂、除草剂、农药、杀菌、发光材料和染料等领域。