原油脱硫掺混作业过程的热安全性分析(2)
3.2混合物的C80实验曲线分析 16
3.2.1仪器 16
3.2.2试样 16
3.2.3实验条件 17
3.2.4实验结果 17
3.3由C80实验结果计算相应热力学与动力学参数 18
3.3.1化学反应热力学与动力学参数求解方法 18
3.3.2样品的化学热力学及动力学参数计算结果 19
3.4由C80实验结果计算相应的自加速分解温度 22
3.4.1Semenov模型下SADT的推算方法 22
3.4.2自加速分解温度计算结果 23
结论 25
致谢 26
参考文献 27
1 绪论
1.1 课题研究背景
随着我国经济的持续增长，国内的原油需求迅速提高，但中国原油资源总量不足，而中东原油普遍价格相对较低，所以通过炼制进口原油来降低成本提高效益显得越来越重要。
硫存在于所有原油中，在不同的原油中硫含量差别较大，大部分以有机硫的形式存在，极少数以元素硫存在。通常将含硫量高于2%（w%）的原油称为高硫原油，低于0.5%（w%）的原油称为低硫原油，而含硫介于0.5%~2%（w%）之间的原油称为含硫原油。我国原油硫含量大部分都很低，如大庆原油为0.08%，属低硫原油；胜利原油为0.82%，属含硫原油。而国外原油含硫量都比较高，如阿曼原油为1.08%，伊朗原油为1.63%，沙特原油为2.03%，属含硫原油和高硫原油。但我国炼油厂大多是以中国原油的性质（低硫原油）为依据进行设计的，因此加工进口高硫原油存在一些事故隐患及危害[1]：
（1） 对生产设备的腐蚀：在温度260~480℃范围内，含硫化合物对一般的钢材腐蚀严重，而这个温度范围正好是一般炼油装置的操作温度范围。对设备的腐蚀一般分为低温轻油部位的HCl-H2O腐蚀，高温硫化腐蚀，高温钒的腐蚀，连多硫酸的腐蚀。这些腐蚀极易造成管线破裂，设备泄露高温热油喷出着火等事故；腐蚀形成的硫化亚铁能够在处理高硫原油的设备内积聚，当硫化亚铁暴露于空气中时，即使在较低的温度下，也会自燃，当有碳氢化合物蒸气存在时，就会由于硫化亚铁的自燃引发火灾和爆炸事故，所以安全隐患极其严重。
（2） 对人员伤害和对环境污染：含硫油品燃烧后生成二氧化硫是强烈的神经毒物，对粘膜有强烈的刺激作用。高浓度时可直接抑制呼吸中枢，引起迅速窒息而死亡，极易发生职业伤害事故；而且这些硫化物在释放至大气中时可以形成酸雨等环境问题。
由此引发的事故不胜枚举：2000年6月26日，茂名石化公司焦化车间管线严重腐蚀破裂，高温热油喷出着火，造成1人死亡；长岭炼化公司2000年因介质腐蚀冲刷造成泄漏等设备故障达144次；据1999年统计，我国发生硫化氢中毒20起，共100人中毒，其中42人死亡；等等。[2,3]
另外，我国汽油新标准中要求汽油的硫含量低于800μg/g，而汽油中约有90%的硫都来自催化裂化汽油组分，降低催化裂化汽油的硫含量是降低汽油硫含量的关键，催化裂化汽油的来源就是原油[4]。这些现状都提醒着我们原油脱硫的必要性。
工业上针对不同对象和要求，采用不同的方法进行脱硫。随着原油质量变劣和环保法规日益严格，工业上对脱硫技术要求越来越高。30年代起主要应用液体脱硫剂乙醇胺（MEA）、二乙醇胺（DEA），随后固体脱硫剂应运而生。50~70年代，国外开发了细菌脱硫和生物脱硫技术，至今仍在日新月异的发展。80年代，国外开始使用N-甲基二乙醇胺（MDEA）和一系列复合型脱硫剂，从而使脱硫理论研究和技术应用得到进一步完善。目前，许多炼厂纷纷推出以节能，增效为主体的新型高效脱硫剂，使脱硫技术发展达到了前所未有的水平[5]。
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