简单高效的α, α-二氯代苯乙酮类化合物的绿色合成方法(2)
2.2.1 结果与讨论 12
2.2.2 实验部分 14
2.3 低共熔物的重复利用 19
2.3.1 结果与讨论 19
2.3.2 实验部分 20
2.4 低共熔物的卤素交换反应 20
2.4.1 结果与讨论 20
2.4.2 实验部分 23
致谢 28
参考文献 29
1 绪论
1.1低共熔物的性质与用途
1.1.1 低共熔物的性质
1.1.1.1 低共熔物的定义
最近几年，作为一种无毒无害的绿色有机试剂，低共熔物受到了国内外化学研究者的普遍关注与重视。而所谓低共熔物（Deep Eutectic Solvent，其缩写为DES），则是指当将两种或两种以上的物质混合后，混合物的熔点相比原先的物质有所下降，有时出现出现润湿或液化的现象，而在个别特殊的情况下，熔点甚至会低于室温，此时，在室温条件下，可得到低共熔物液体，即两种或两种以上物质形成的熔点最低的混合物[1-3]。例如，将樟脑（熔点：179 ℃）与水杨酸苯酯（熔点：42 ℃）混合后,所得的混合物的熔点仅为6 ℃[2]。
1.1.1.2 低共熔物的性质
低共熔物并不属于化合物，而是混合物，在外力作用下，其能够被分离成两个纯组分。但低共熔混合物的组成并不仅仅局限于两种组分，它可以是由两种以上物质混合而成。比方说，伍德合金，它是一种由四个不同种金属混合而形成的一种低共熔合金，其组成成分是50%的铋(Bi)，25%的铅(Pb)，12.5%的锡(Sn)以及12.5%的镉(Cd)。由于伍德合金的熔点低于这四种任一纯金属的熔点，因此便利用这个性质，常常将其用于防火帘的开关以及电路中的保险丝等等[2]。
1.1.1.3 低共熔点
低共熔混合物的熔点称为低共熔温度或低共熔点(Eutecticpoint)，具体是指，在一个由两个或两个以上组分组成的固液两相平衡系统中，当析出的组成是与液相相同的均匀固态混合物时的温度，则这个析出的温度就称之为低共熔点[2]。而该所形成的低共熔混合物的熔点温度比其组成单质的熔点都相对较低，值得一提的是，在个别特殊的情况下，低共熔点甚至比室温还要低，此时，在室温条件下，可以得到低共熔物液体，而低共熔物便是利用这个原理来配制的[3]
1.1.2 低共熔物的用途
1.1.2.1 熔铸炸药中低共熔物的应用
由于低共熔物的熔点相对低于其原先的两个组分，因此利用这一特殊性质，通常将低共熔物应用于熔铸混合炸药中。
周文静、张皋、刘子如等学者通过DNTF、TNT和DNTF-TNT低共熔物在RDX中的结晶动力学研究，发现了加快降温速度的同时， DNTF-TNT低共熔物的结晶速率随之增加，缩短了结晶时间，即DNTF-TNT低共熔物的结晶速率随着结晶度的增大而减小。而在活化能这一方面，实验研究表明，当TNT加到DNTF中形成DNTF-TNT低共熔物后，DNTF本身的活化能有所下降。虽然DNTF-TNT低共熔物熔融后结晶过程中存在严重的过冷和自加热现象，但通过RDX和HNS的共同作用能够消除此不良反应现象。
因此，利用DNTF-TNT低共熔物作为液相载体，不但能够确保能量的提供，满足了液相载体对熔点的要求，此外还可以使加压制密度得到增加、使熔铸温度得到降低，因此不仅仅大大加强了熔铸炸药的威力，也使得工艺条件得到改善[4]。
刘艳、刘子如、阴翠梅学者在1,3,3-三硝基氮杂环丁烷（TNAZ）的二元相图和低共熔物的研究中通过运用用差示扫描量热(DSC)技术测定了TNAZ与TNT、PETN、Tetryl、RDX和DNTF形成的二元混合体系的熔融过程，并根据不同质量比混合体系的DSC数据，从而提出了建立T-X相图的DSC新方法。进而利用H-X相图的结果验证T-X相图研究了TNAZ与TNT、PETN、Tetryl、RDX和DNTF形成的二元低共熔体系，获得了各体系的低共熔物组成和低共熔点。
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