简单高效的α, α-二氯代苯乙酮类化合物的绿色合成方法(5)
除此之外，近两年，来自印度的G. S. Shankarling及其同事做了关于在可生物降解的低共熔物中进行芳环溴代反应的实验研究。并且该反应收率很高，达到95%[21]。其反应方程式如下所示：
图1-2在低共熔物中进行的芳环溴代反应
1.3 绿色有机氧化反应
随着科技日新月异的发展，人们的日常生活已经离不开有机化学产品。但与此同时，人们对化工产业和化学物质对环境的污染和对人体的危害也有了越来越清醒的认识[22]。所以，化学的可持续发展变得格外意义重大，绿色化学得到了越来越多的重视。
而所谓绿色化学，则是指“利用制定的一套原则来减少或消除在设计、生产和应用化学品过程中产生或使用有毒的物质”[23]。就溶剂、试剂和原料的替代方面而言，符合绿色化学要求的主要方面包括无毒害或低毒害的物质[24-31]，以及可再生的资源[32-35]。
苯偶姻缩合是个非常重要的有机氧化反应，目前被广泛用于各种重要化合物。但是，该反应存在着一个非常不利因素，其一定要在氰化物的催化下进行。通常氰化物都具有强烈的毒性，如果使其暴露在酸性条件下，会转化成氰化氢这个具有挥发性的有毒气体。
但最近有研究发现，硫胺素（文生素B1）能够替代有毒性的氰化物盐来对苯偶姻缩合反应进行催化。而硫胺素属于一种无毒无害的化合物，且催化效果较好。在硫胺素的催化作用下，糠醛可转化为联糠醛（图1-3）[22]。
图1-3 糠醛的苯偶姻缩合反应
传统的氧化剂通常都具有毒性、腐蚀性以及造成环境污染等缺点，针对此，将采用一种“固体载体”试剂来替代传统氧化反应条件。此氧化剂由具有活化态的多聚物负载而成的CrO3[37]。因这种多聚物负载的CrO3易于氧化有机底物因此在该CrO3多聚物氧化剂的作用下，9-芴醇氧化为9-芴酮（图1-4），且至反应结束它仍留于固体载体中，后处理简单，利于回收重金属副产物粉末[22]。
图1-4 9-芴醇到9-芴酮的氧化
2 α,α-二氯代苯乙酮类化合物在低共熔物中的绿色合成
2.1低共熔物中的α, α-二氯代反应最佳条件探索
2.1.1结果与讨论
本节主要是进行各个反应条件的优化的探索，从而使产率达到最大。在本节实验中，首先改变了低共熔物的摩尔配比，其次改变了酸酮比、苯乙酮与TCCA的摩尔比，以及根据改变TCCA的投入次数来使产率达到最佳。
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