水中壬基酚和双酚A的检测方法研究(3)
本课题通过建立水中壬基酚和双酚A的分析检测方法，帮助我们了解江，河，湖，污水处理厂的实际水样中壬基酚和双酚A的含量，从而准确的了解这两种干扰素的存在状况，对于评价周边水资源的具体情况，起到决定性的作用。
1.2 目前壬基酚，双酚A的研究进展
壬基酚（NP）和双酚A（BPA）是非常常见的两种内分泌干扰物（EDCS），这两种物质在环境中的含量极低，通常低至µg/L或ng /L级别。这些具有内分泌干扰活性的物质在水中的含量直接影响着水资源利用的安全性且容易富集在沉积物中。近年来, 各种高效、快速的样品预处理技术及检测技术已广泛应用于环境样品中壬基酚和双酚A的研究。样品的复杂性要求我们必须寻找有效、快速、准确的检测技术。
程爱华[3]等进行了水中微量弱极性内分泌干扰物测定方法的研究，使用ENVITM Chrom P固相萃取小柱、双( 三甲基硅烷基)三氟乙酰胺( BS TFA) 衍生剂[4]及气质联机，系统研究了水中弱极性内分泌干扰物( EDCs)的测定方法。通过正交试验，得到最佳固相萃取条件为: 水样流速5mL/min，洗脱剂为二氯甲烷，洗脱速率0.5mL/min[5]，洗脱剂体积6mL。最佳衍生化条件为: BSTFA 100µL，60℃，反应时间30 min。结果表明, 双酚A、五氯酚、2，4- 二氯苯酚、4-壬基酚、雌二醇、雌三醇、雌酮、炔雌二醇的回收率在82.4%～101.9%, 检出限为0.01～ 0.06 µg/L。
乔玉霜[2]进行了污水处理厂污泥中几种典型酚类内分泌干扰物的调查，采用超声萃取-C18柱富集净化和柱前衍生气相色谱/质谱方法，质谱采用选择离子模式[6-7]。检测了我国北方某市四个典型污水处理厂不同工艺段污泥中烷基酚和聚氧乙烯醚的几种典型中间降解产物以及双酚A 等内分泌干扰物质。2003年，2004年和2006年三年的分析结果表明，所有的污泥样品中都检测到了壬基酚类物质的存在, 总浓度范围为1.00～128.45 mg/kg- 1之间，在活性污泥中以壬基酚单氧乙烯醚和壬基酚二氧乙烯醚为主，消化污泥和浓缩污泥中则以壬基酚为主。随着时间的推移，这类物质在城市污泥中有逐渐降低的趋势。辛基酚和双酚A都低于检出限。
李向丽[8]等进行了三种酚类内分泌干扰物在珠江口不同水体中质量浓度分布的研究，应用固相微萃取衍生化与气相色谱质谱联用技术，质谱采用选择离子扫描的工作模式，电子撞击能量为70eV[9]。对珠江口地区不同水体中3种酚类内分泌干扰物(pEDGs)：辛基酚(oP)、壬基酚(NP)和双酚A(BPA)的质量浓度分布进行了调查。结果表明，淡水水体中3种pEDCs质缝浓度为：饮用水水源最低，水产养殖鱼塘次之，其后依次是珠江河段(广州和中山河段)和污水处理厂，而垃圾渗沥液处理J．的质嚣浓度最高，而垃圾渗沥液处理厂的质量浓度最高。垃圾渗沥液中OP、NP和BPA的质量浓度分别为1.58～4.35µg/L、79.0～276µg/L 和 862～18891µg/L。
侯绍刚[1]等进行了NPnEO 在中国北方四城市污水处理厂的污染研究。采样后进行预处理：加入1% ( 体积比) 甲醛在4℃下冷藏保存[6] ；污泥样品采集后， 0℃冷藏保存运输，在冷冻干燥器中干燥，干化污泥去除杂物，研磨，- 20℃下冷冻保存[10]。水样采用固相萃取法预富集, 操作过程同文献[11]。方法的检出限为：NP 和NP1EO，0.01µg/L;NP2～3EO，0.02µg/L；NP4～12EO，0.05µg/L﹙采样量为1 L)。用索氏提取法萃取污泥样品中的目标组分。具体方法是：取3～10 g 污泥样品，加入150～200mL二氯甲烷， 在55～60℃水浴中回流24 h( 20 min 回流1 次, 约回流72 次) , 提取液在40℃水浴中旋转蒸发至2～3 mL，转移至刻度试管，用1－2 mL 二氯甲烷润洗烧瓶3次，合并有机相。在0.08 MPa，45℃水浴旋转蒸发至干，用正己烷定容至1.0 mL，备HPLC 分析。 该方法的回收率为80%－106% ，NP 的检出限为9.2×10- 9mol/kg；NPnEO 的检出限为1.0×10- 8mol/kg。NPnEO 及其代谢产物的分析测定采用正相高效液相- 荧光检测的方法, 具体条件见文献[12]。结果表明：在4 个城市污水处理厂的进、出水及其中2 个厂的污泥中均检测到了浓度不等的NPnEO 及其代谢产物； NPnEO 在各城市污水处理厂都得到了一定程度的降解去除，去除率为23.38%～77.11%，平均为52.86%；NPnEO 大分子组分降解成了小分子组分，但并未完全矿化；出水中以壬基酚( NP) 、壬基酚一乙氧基醚( NP1EO) 和壬基酚二乙氧基醚( NP2EO) 小分子组分的浓度高。
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