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新型低共熔物中的二氯代化合物快速合成(4)
(3) 表面张力:与高温熔盐和离子液体相似,低共熔溶剂的表面张力较大。
(4) 粘度:低共熔溶剂的粘度大多在10~5000厘泊[37]之间,由于低共熔溶剂受温度影响较大,粘度会随温度降低而上升。
(5) 导电性:低共熔溶剂具有良好的导电性,而电导率的大小与低共熔体系的组成和温度有关,温度越高则导电性越好。 [38]
2 新型低共熔物中的二氯代化合物快速合成
三氯异氰尿酸(TCCA)简介:
中文名:三氯异氰尿酸(简称:TCCA)为白色结晶性粉末,它具有强烈的刺激性气,是氯代异氰尿酸系列的产品之一,其有效氯理论含量为91.54%,工业品有效氯含量不低于85%。[25]
就TCCA的作用来看,它具有比较强的杀菌漂白作用,可在饮用水、游泳池、医院等场所进行消毒杀菌。
2.1低共熔物中的α, α-二氯代反应最佳条件探索
2.1.1结果与讨论
优化的反应条件可以使得反应的产率更大化,故本节为得到更大化的反应产率,进行探索研究了各个反应条件的优化条件。在此节的相关实验中,分别改变以下的实验条件:低共熔物的摩尔配比、苯乙酮与TCCA的摩尔比、新制低共熔物中所用对甲苯磺酸与苯乙酮的摩尔比,变化TCCA的投入次数,及改变乙醚的萃取量来得到更佳的产率。
主要化学方程式如下:
图2-1 苯乙酮与TCCA在低共熔物中的α, α-二氯代反应
在优化反应条件的相关实验中,首先研究了低共熔物中的最佳配比,先初步探索了解反应条件,再通过改变催化剂四丁基氯化铵与对甲苯磺酸的摩尔比来进行反应的优化,具体实验如下表所示:
表2-1 低共熔物的配比与其性能的关系
序号 四基氯化铵与对甲苯磺酸摩尔比 低共熔物流动性 放置后是否凝结
1 3:1 不好 凝结
2 2:1 不好 不凝结
3 1:1 好 不凝结
4 1:2 好 凝结
5 1:3 不好 凝结
注:以上所配制的低共熔物为新制低共熔物,反应都是在室温25 ℃下所进行,加热的最高温度达75 ℃,冷却至室温后,低共熔物没有凝结现象。
从上表2-1分析来看:在序号1中,当四丁基氯化铵与对甲苯磺酸摩尔比的比例为3:1时,所得的低共熔物的流动性较差,将其放置至室温后会有凝结现象发生。在序号2中,当四丁基氯化铵的摩尔量是对甲苯磺酸摩尔量的2倍时,所得的低共熔物流动性依旧较差并不理想,冷却至室温后却没有凝结现象所发生。在序号3中,当四丁基氯化铵与对甲苯磺酸以相同比例摩尔量所混合时,制得的低共熔物具有很好的流动性,而将其冷却至室温后,也没有凝结现象发生,故可见此时所制得的低共熔物较为理想。在序号4中,当四丁基氯化铵摩尔量是对甲苯磺酸摩尔量的一半时,虽然此低共熔物也具有较好的流动性,但当冷却至室温后却发现伴有凝结现象发生,此时的低共熔物不够理想。在序号5中,当对甲苯磺酸的用量增加至四丁基氯化铵的3倍时,所制得的低共熔物无论在流动性还是凝结度方面都较为不理想。
相对比序号1和序号2的实验,可发现当四丁基氯化铵与对甲苯磺酸的摩尔比从3:1变为2:1后,低共熔物在流动性上并未有所改善,但将其放置至室温后,低共熔物不再凝结。对比序号2与序号3,当四丁基氯化铵与对甲苯磺酸的摩尔配比达至1:1时,不但低共熔物的流动性好,而且也无凝结现象发生。对比序号3与序号4,当对甲苯磺酸的摩尔量增加后,虽然低共熔物的流动性依旧比较好,但放置至室温后开始发生凝结现象。最后对比序号4和序号5的实验,当对甲苯磺酸的量继续增加,两者配比达到1:3时,低共熔物的流动性变差,在放置至室温后也开始发生凝结现象。
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