饮用水中铁铜的分光光度快速测定方法研究(5)
2.1.2 EDTA光度法[28-29]测铜
以缓冲溶液控制试液中的酸度，用EDTA作显色剂测定钢铁中的铜；同时又利用EDTA的络合性能，掩蔽铁、铝、镍、锰等干扰离子。此时，二价铜和EDTA生成1:1蓝色络合物。该络合物的最大吸收波长在750nm处，铜量在0-25mg/100ml符合比尔定律。重复性好，结果令人满意，亦可测钢中的0-15%的铜。
本文中按EDTA 和Cu2+等摩尔比配制，即称取5.862 g C10H14N2O8Na2.2H2O 和3.932 g CuSO4.5H2O，溶于水后转移至1 L 容量瓶定容，即得Cu2+浓度为1000 mg/L 的EDTA 络合铜溶液。使用前用去离子水稀释适当倍数。在溶液中，EDTA 与铜离子以摩尔比1:1 形成稳定的蓝色Cu-EDTA 络合物。
2.1.3 双乙醛草酰二肼快速分光光度法[22]
在进行铜的双环己酮草酰二肼(BCO)反应时发现,在pH 8-10 条件下 Cu2+与BCO形成蓝色配合后,加入过量乙醛,则双环己酮草酰二肼中的环己酮被乙醛取代,形成双环乙醛草酰二肼(BAO),蓝色Cu(II)- BCO 即转化为紫色(II)- BCO,以相应试剂作空白于540nm 处测定吸光度[23]。线性范围为0～1µg/mL，其表观摩尔吸光系数为2．49×104 L/(mol•cm)，方法 检出限为0．007µg/mL，该方法用于测定水中的铜在不同水平的加标回收率为99.8%～105.5%，相对 标准偏差为1.1%。此法测定灵敏度高，呈色稳定性好，精密度、选择性、准确性均佳，可以不经萃取分离直接快速分光光度测定痕量铜，是粮食及饲料等行业测铜的理想新方法。
2.1.4 试剂与材料
铜标准溶液:5mg/ml。准确称取0.5000g金属铜（99.99%）于150ml锥形瓶中，加5ml盐酸，低温加热，滴加过氧化氢溶解。溶完后煮沸除去剩余过氧化氢；取下冷却后，移入100ml容量瓶，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。
EDTA溶液：0.25mol/L。称取EDTA二钠盐（乙二胺四乙酸二钠）93.1g，用水溶解后稀释至1000ml，摇匀。
乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH=6。称取132.3g结晶乙酸铵，溶于水后，加入冰乙酸2.4ml，用水稀释至1000ml，摇匀。
双环己酮草酰二肼:称取双环己酮草酰二肼0.2g置于250ml烧杯,加95%乙醇80ml,在60℃以下溶解,冷却至室温,移入1000ml容量瓶,稀释至刻度,摇匀,得0.2%双环己酮草酰二肼溶液.
氨性缓冲液(pH9.2):称取氯化铵54g置于500ml烧杯中，加水200ml溶解，加氨水63ml，用水稀释至1000ml，摇匀。
柠檬酸铵40%；乙醛40%；高氯酸70%；浓硝酸。
2.1.5 实验仪器
721型分光光度计;100mL容量瓶若干;50mL容量瓶若干;1000容量瓶一个;各式量筒量杯若干;2cm&5cm比色皿若干;温度计;各式烧杯若干;电热套;电子天平;玻璃棒等。
2.2 水中铁离子测定
铁在深层地下水中呈低价态,当接触空气并在pH大于5时, 便被氧化成高铁并形成氧化铁水合物的黄棕色沉淀,暴露于空气的水中, 铁往往也以不溶性氧化铁水合物的形式存在。当pH值小于5时,高铁化合物可被还原。 因而铁可能以溶解态、胶体态、悬浮颗粒等形式存在于水体中, 水样中高铁和低铁有时同时并存。常见的铁含量的测定方法有邻菲啰啉分光光度法，硫氰酸按法，磺基水杨酸法，抗坏血酸等。
2.2.1 测定微量铁的常用方法
（1）双波长分光光度法测定钴合金中微量铁[33-35]
普通分光光度法测定铁有许多成熟的方法，如邻二氮菲法等。但是大量有色金属离子如Co2+、Cu2+、Mn2+对测定的干扰都十分严重，且难于消除。在试剂工作中，往往要对大量干扰离子进行事先分离，这使得操作十分繁杂重现性差。为了解决大量基体元素钴的干扰问题，陈华平研究了以二安替吡啉甲烷（DAPM）为显色剂，用双波长等吸收点法来消除干扰，并成功地测定了钴基高温合金中的微量铁，该方法简便、快速、准确度高，并同样适用于铜合金中微量铁的分析。