本文尝试利用微波法合成5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉，并对最佳合成条件进行了摸索。

图1  卟吩及卟啉结构示意图

2 卟啉合成方法综述

2。1 Rothemund方法

Rothemund方法[6, 7]是最早合成卟啉化合物的方法，该方法在酸性条件下，以苯甲醛和吡咯为原料，吡啶和甲醇为溶剂，置于密闭的玻璃容器中，在150℃下反应 24 - 48 小时，合成卟啉。该方法为人工合成卟啉的发展奠定了坚实的理论基础，但该法反应时间长，反应条件苛刻，收率低，可用来合成卟啉的芳香醛特别少。

图2  Rothemund 方法

2．2  Alder 方法

1967 年 Adler 和 Longo 改进了 Rothemund 的方法[7]，将原料苯甲醛和吡咯加入装有丙酸的反应容器中，在141℃下回流反应30min，反应结束后，将反应液冷却至室温后过滤，用无水甲醇和热水洗涤，洗至滤液无色后，真空干燥，得紫色卟啉晶体。此方法的优点是不必在密闭容器中进行，操作简单，产率达到 20%。但其缺点是由于反应条件的限制，一些对酸敏感的含取代基的苯甲醛不能作为反应原料[8]；在反应过程中很容易产生大量的焦油状物，会导致产品分离纯化的困难，最终影响收率。

2。3  Lindsey方法

1987年，Lindsey对Alder法作了进一步的改进，Lindsey法也称为两步法，首先是在氮气的保护下，在装有二氯甲烷溶剂的反应容器中加入苯甲醛和吡咯，再以三氟化硼和乙醚络合物为催化剂合成卟啉原，然后再以二氯睛基苯醌(DDQ)或四氯苯醒(TCQ)为氧化剂将卟啉原氧化得到最终产物卟啉[6]。该方法的优点是因反应温度不高，反应产生的副产物较少，所以最后目标产物的分离纯化较容易；但该方法的缺点是第一，反应条件苛刻，要在氮气的保护下反应；第二，反应分两步进行，需要加入氧化剂才能将卟啉原氧化成卟啉，从而使实验步骤变得复杂。文献综述

2。4  微波合成法

1991年Petit[10]提出了合成卟啉的新方法，用无机硅胶作为载体，吸附吡咯和苯甲醛，在微波诱导下合成卟啉，产率9。5%。该方法的优点是反应时间短，节能环保，缺点是产率低，目的产物的分离不易。后来刘云等人对其作了进一步的改进，以吡咯和苯甲醛为原料，对硝基苯甲酸作催化剂，先将苯甲醛和对硝基苯甲酸加入反应容器中，在微波炉中预热2-3分钟，再将吡咯加入反应容器反应20min后，分离提纯，产率可达40%。 

3 实验部分

3。1 仪器和试剂

3。1。1仪器

超声-微波协同萃取仪        中山大学和上海新拓联合研制

旋转蒸发仪                 上海亚荣生化仪器厂

SHZ-III型循环水真空泵      上海亚荣生化仪器厂

WFH-203三用紫外分析仪      上海精科实业有限公司

DL-4005低温冷却液循环泵     上海比朗仪器有限公司

KQ-509B型超声波清洗器        昆山市超声仪器有限公司

3。1。2 试剂

对羟基苯甲醛、苯甲醛、吡咯（重蒸）、丙酸、苯酚、二甲苯、2-硝基苯甲酸、乙醇（分析纯）、甲醇（分析纯）、石油醚、三氯甲烷（分析纯）、二氯甲烷（分析纯），

薄层层析硅胶板、柱层析硅胶（200-300目）来*自-优=尔,论:文+网www.chuibin.com

3。2 实验步骤

3。2。1  5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉的合成

参考文献[11]，在100mL圆低烧瓶中，首先加入40ml反应溶剂，再加入对羟基苯苯甲醛（4mmol,0。488g）和苯甲醛（12mmol,1。22mL），在微波仪中预热10min至回流，然后将溶有吡咯（16mmol,1。11mL）的10ml溶剂加入到反应液中，在10min钟的微波功率下继续反应一定的时间，反应完成后，将反应液倒入烧杯中置于通风橱自然冷却至室温，加入等体积的无水甲醇，放入冰箱静置过夜。抽滤，用甲醇洗至滤液基本无色，得紫色晶体，再将紫色晶体放入培养皿中置60℃的烘箱中干燥收集，得卟啉粗产品。