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取代苯异腈与芳胺的加成反应(5)
1.2.6 改进的Pinner法
Pinner法就是用酸做催化剂使腈在酸性条件下发生醇解反应生成对应的酯,反应机理如下:
王倩等[18]改进了Pinner方法,利用CHONa做催化剂,NH4C1进行氨解,反应条件缓和,周期缩短,无污染,对α一位有吸
电子
基的脂肪腈及芳香N(x为COOMe、Br、NO2、F等)有较高的产率。
1.2.7 原甲酸酯法
采用原甲酸三乙酯和苯胺反应也能进行且活性较高,但是与三氮唑或者杂环氮反应较为困难,因为三氮唑或者杂环氮中环的共轭效应导致其难以提供电子,而且反应中会脱掉乙醇,因乙醇的氧也带有未共用电子对,所以会产生醇解反应从而不会得到较纯的目标产物脒,使反应适用范围受到一定的局限性[28]。
1.2.8 Sm/TMSCl/H2O(微量)体系法
二碘化钐及有机钐化合物作为一类在有机合成中非常有用的试剂而得到了广泛的应用。胺与腈反应形成N,N’-二取代脒,二碘化钐作催化剂在较温和的条件下得到高产率的脒。
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