芳炔的双吲哚化反应研究(3)
吲哚/mg 苯乙炔/µL 溶剂 TsOH/eq 产率
1 11.72 32.95 无水乙醇 2 3%
2 11.72 32.95 乙酸乙酯 2 8%
3 11.72 32.95 甲苯 2 0
4 11.72 32.95 二氯甲烷 2 0
5 11.72 32.95 乙醚 2 10%
6 11.72 32.95 1,4-二氧吹冰环 2 55%
7 11.72 32.95 DMF 2 0
8 11.72 32.95 氯仿 2 10%
9 11.72 32.95 DMSO 2 0
10 11.72 32.95 THF 2 3%
11 11.72 32.95 乙腈 2 40%
从上表的实验结果分析可知，在其它条件均相同的条件下，不同反应溶剂对反应的收率影响较为明显，当选择1,4-二氧吹冰环为溶剂时，所得双吲哚收率较高，故在合成双吲哚及其衍生物时，我们选用1,4-二氧吹冰环作为反应溶剂。
2.1.2 催化剂及其用量对双吲哚化的影响
以吲哚与苯乙炔（摩尔比为2:1，苯乙炔为0.1mmol）为原料，1,4-二氧吹冰环为溶剂，在室温下，反应10h，考察不同种类的催化剂对合成3,3’-(1-苯基)乙基双吲哚收率的影响，反应结果见下表2。
表2 催化剂对双吲哚化的影响
催化剂/eq 添加剂/eq 产率%
1 TsOH/0.5 - 23
2 TsOH/1 - 45
3 TsOH/1.5 - 54
4 TsOH/2 - 55
5 TsOH/3 - 48
6 TsOH/4 - 43
7 TsOH/2 20%FeCl3 55
8 丁二酸/2 - 0
9 苯甲酸/2 - 0
10 冰乙酸/2 - 0
11 3,5-二硝基苯甲酸/2 - 0
12 TsOH/0.5 丁二酸/1 48
13 TsOH/0.5 丁二酸/1.5 52
14 TsOH/0.5 丁二酸/2 52
15 TsOH/0.5 丁二酸/2.5 51
16 TsOH/0.2 冰乙酸/2 9
17 TsOH/0.35 冰乙酸/2 18
18 TsOH/0.5 冰乙酸/2 48
19 TsOH/0.5 冰乙酸/3 50
20 TsOH/0.5 冰乙酸/4 30
21 TsOH/0.5 冰乙酸/5 28