汉斯酯法合成1, 4-二氢吡啶类衍生物的研究(2)
目前合成方法有：无溶剂合成法[6-11]、有溶剂合成法[12-18] 、 微波法和超声法[`19-21]等。有溶剂法的缺点是回流时间长、有机溶剂有毒等。无溶剂法避免了反应过程中溶剂对环境的污染，同时又降低了合成成本；另外，由于没有溶剂的介入，它有着与传统溶液反应不同的分子环境，因而有可能使反应的速率、选择性和转化率得到提高，但无溶剂法也存在着以下缺点，如：没有溶剂使反应的不太充分、反应速率快了，但副产物也多了等等。本论文采用对比分析法，即：有溶剂法和无溶剂法来合成1, 4-二氢吡啶衍生物。虽然文献上无溶剂法比有溶剂法要好，但通过实验数据对比分析，得出无溶剂法从反应收率、反应效果上来看都没有有溶剂法好。所以本论文主要是在有溶剂法下合成的。
图1如下: 图2如下：
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
WQF-510型傅立叶变换红外光谱仪；DF-101S型恒温加热磁力搅拌器（巩义市英裕高科仪器厂）；薄层色谱(TLC)；DHG-9070A型电热恒温鼓风干燥箱（一恒仪器）；PL601-L型电子天平（梅特勒-托利多仪器有限公司-上海）；SHB-III型循环水式真空泵（郑州欧卡仪器设备有限公司）；精密显微熔点测定仪；干燥器（祁阳恒泰玻璃有限公司）；旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）；恒温水浴锅（上海亚荣生化仪器厂）；WFH-203三用紫外分析仪（上海精科实业有限公司）；玻璃仪器气流烘干器（巩义市予华仪器有限公司）；X-6精密显微熔点测定仪温度计未校正（北京誉朗诺科技有限公司）；WQF-510红外光谱仪（KBr压片、日本分光公司）等。
量筒(10 mL，25 mL，50 mL)；玻璃棒；烧杯；滤纸；抽滤装置（一套）；滴管；球形冷凝管；圆底烧瓶(50 mL)；干燥管；注射器(1 mL、2 mL)等。
多聚甲醛 (天津市科密欧化学试剂有限公司)；苯甲醛（北京化工厂）；茴香醛（天津市光复化工研究所）；胡椒醛（北京化工厂）；对硝基苯甲醛（阿拉丁试剂）；间硝基苯甲醛（阿拉丁试剂）；氨水（天津市凯通化学试剂有限公司）；乙酸铵（国药集团化学试剂有限公司）；碳酸氢铵（天津市福晨化学试剂有限公司）；乙酰乙酸乙酯（阿拉丁试剂）；甲醇（天津市凯通化学试剂有限公司）；乙醇（天津市凯通化学试剂有限公司）。
未标明的试剂均为分析纯。
1.2 1, 4-二氢吡啶类衍生物的合成
1.2.1 无溶剂法合1, 4-二氢吡啶类衍生物[6-11]
取10.0 mmol(300.3 mg)多聚甲醛，20.0 mmol(2.5 mL)乙酰乙酸乙酯，10.0 mmol氮源于50 mL小圆底烧瓶中置于70 ℃油浴锅中反应，用薄层色谱(TLC)检测反应进展情况，直至反应完毕，得到黄色固体，向烧瓶中加入20 mL冷水，置于磁力搅拌器上搅拌，待其充分溶解后，减压抽滤，将抽出的固体转移到50 mL圆底烧瓶中，然后用无水乙醇进行重结晶，自然冷却结晶，再减压抽滤，将得到固体转移到25 mL小圆底烧瓶中用油进行干燥，称重，记录。该物质的收率为35%~55%（该配合物经IR进行了初步表征）。
反应如下：
1.2.2 有溶剂法合成1, 4-二氢吡啶类衍生物[12-19]
取10.0 mmol(300.3 mg)多聚甲醛，20.0 mmol(2.5 mL)乙酰乙酸乙酯，10.0 mmol氮源，20 mL甲醇作溶剂于50 mL小圆底烧瓶中置于80 ℃油浴锅中回流，用薄层色谱(TLC)检测反应进展情况，直至反应完毕，得到黄色固体，向烧瓶中加入20 mL冷水，置于磁力搅拌器上搅拌，待其充分溶解后，减压抽滤，将抽出的固体转移到50 mL圆底烧瓶中，然后用无水乙醇进行重结晶，自然冷却结晶，再减压抽滤，将得到固体转移到25 mL小圆底烧瓶中用油进行干燥，称重，记录。该物质的收率在70%左右（该配合物经IR进行了初步表征）。
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