湿式氧化处理苯甲醛废水中试工艺设计(5)
秋常研二研究应用催化湿式氧化法处理丙烯腈生产废水对Cu，Zn，Fe，Cr，Ni，Co，Mo的催化活性进行了研究，试验结果表明Cu2+具有明显最强的催化作用。
从80年代开始，国内也逐渐开始了催化湿式氧化的研究。汪仁等人研究了均相催化湿式氧化法处理造纸草浆黑液结果表明铜盐催化剂效果最好。
张秋波等人对煤气化废水(含酚7866mg/LCODCr 22928mg/L)的均相催化湿式氧化进行了研究，结果表明硝酸铜以及它与氯化亚铁的混合物具有很高催化活性在合理的处理条件下酚氰硫化物的去除率接近100%，CODCr去除率达65%-90%对多环芳烃类具有明显的去除效果。
王怡中等人以二甲氧基硫代磷酸氯生产废水为代表研究了有机磷农药废水湿式空气氧化预处理工艺在165-170℃氧分压0.7MPa条件下，pH值调至4-5，Cu2+对有机磷的湿式氧化有明显的催化作用可生化降解性显著提高。
针对不同废水均相Cu2+催化剂(尤其是Cu(NO3)2)无疑是催化效果最好的一种均相催化剂，在本世纪70年代便出现了有关均相催化湿式氧化专利流程并且获得了实际工业运用。
1.3.2 非均相催化湿式氧化催化剂
在均相催化湿式氧化系统中，催化剂易溶于废水中为避免催化剂流失所造成的经济损失，以及对环境的二次污染需进行后续处理。以便从出水中回收催化剂这样流程较为复杂提高了废水处理的成本使用非均相催化剂时，催化剂以固态存在催化剂与废水的分离比较简便可使处理流程大大简化。
由于多相催化剂具有活性高易分离稳定性好等优点，因此从70年代后期湿式氧化研究人员便将注意力转移至高效稳定的多相催化剂上。主要有贵金属系列铜系列和稀土系列3大类，而采用贵金属作为催化剂的催化湿式氧化已经实用化为了降低价格重点研究非贵金属催化剂。
在多相催化氧化中，贵金属系列被认为对于氧化反应具有高活性和稳定性已经被大量使用于石油化工和汽车尾气治理等行业。
法国人Gallezot对贵金属系列催化剂作了较为系统的催化湿式氧化研究使用铂系贵金属，负载于活性炭为催化剂分别对乙二醛酸和小分子羧酸做了CWAO。研究对于乙二醛酸稍高于室温发现催化活性0=Ru<Rh<Pd<Ir<Pt同这些元素的还原性一致对于小分子羧酸绝大部分乙酸和草酸均在53℃时即被氧化成CO2。
J.Atwater利用浸渍法得到负载于活性炭上的5%的Ru及1.5%的Pt发现在60℃的低温下几乎能将含微量酚废水完全氧化成无机物。
为了加速催化湿式氧化法在我国的应用，一些研究人员也直接进行国际上已经被实用化的贵金属系列催化剂的研究，取得了一些成绩清华大学蒋展鹏Ti-Ce系列湿式氧化催化剂。催化剂制备是采用共沉淀法制备Ti-Ce-Bi 3组分复合氧化催化剂(简称TCB 催化剂) ，首先将其各自盐的溶液混合滴入氨水溶液，产生相应沉淀，在一定温度下老化一定时间，干燥后焙烧即得到催化剂，催化剂以粉末形式加入反应体系进行催化反应。研究模型反应物乙酸，在催化湿式氧化反应中的动力学影响因素以及反应过程产物结果表明，乙酸的催化湿式氧化受到催化剂用量反应温度反应体系酸度，以及氧分压的影响较大当反应温度230℃，氧分压2-2.5Mpa，催化剂量5g/L，反应液初始pH3.0时反应1h后，即可使乙酸浓度(以CODcr计)去除率在90%以上通过离子色谱，检测了反应过程中的甲酸中间体。结果表明催化剂的存在不仅加速了湿式氧化反应速率而且也改变了反应历程。
陈拥军等考察了CuO/γ-Al2O3和活性炭两种催化剂处理苯酚废水的催化效果结果表明，在温和条件下可以达到较高COD去除率在140℃下催化湿式氧化1h ，CODCr 去除率分别达到93.2%和88.4% 在160℃下催化湿式氧化1h，CODCr去除率分别达到93.4%和90.1%在140℃下苯酚废水经过湿式空气氧化1h后，BOD5/CODCr 仅仅达到0.08不适合后续生物法处理使用活性炭催化剂,BOD5/CODCr达到了0.18,而使用CuO/γ-Al2O3催化剂，BOD5/CODCr 达到了0.30，因此用CuO/ -Al2O3 催化剂处理苯酚废水可以在较低温度下达到预处理效果[7-11]。
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