乙二醛氧化过程安全风险文献综述和参考文献
外观为无色或淡黄色柱状结晶，分子式C2H2O2 ，熔点15℃，沸点50.4℃，闪点220℃，密度（d2020）1.14g/cm³，折光率（nd20）1.3826。乙二醛结晶易潮解。易溶于水和常用的有机溶剂，燃烧火焰呈紫色。无、 有中等毒性，对皮肤和粘膜有强烈的刺激作用。乙二醛单体极不稳定，在微量水存在时即可以快速聚合生成聚乙二醛水合物，加热时无水聚合物又可转变为单体。乙二醛水溶液含单分子乙二醛，呈弱酸性，经过真空蒸发可得到聚乙二醛或三聚乙二醛。市场上销售的商品级产品多是浓度30%~40%的乙二醛水溶液。[4]27715
乙二醛具有强还原性。接触空气能引起爆炸。遇水发生强烈聚合反应。与氯磺酸、亚乙基亚胺、硝酸、发烟硫酸、氢氧化钠发生强烈反应。燃烧时放出有毒的刺激性烟雾。
根据估计，乙二醛水溶液浓度低于1M时，它主要以单体或水合物的形式存在，即OCHCHO、OCHCH(OH)2或(HO)2CHCH(OH)2。浓度大于1M时，主要为二聚体型，可能为缩醛/酮结构，分子式为[(HO)CH]2O2CHCHO。[5] 论文网
1.3.1 乙二醛硝酸氧化法
乙二醛水溶液在浓硝酸作用下, 氧化生成乙醛酸. 然后经精制提纯得产品乙醛酸
该法反应简单, 适用于较大规模生产, 但生产的乙醛酸极易被硝酸进一步氧化生成草酸。
由此, 乙二醛经硝酸氧化的反应液中, 除产物乙醛酸外, 还有少量的草酸和乙醛。因此必须确定最佳反应条件, 在保证乙二醛转化率的前提下, 尽量提高乙醛酸的选择性。同时采用适当的方法使未转化的乙二醛和副产物草酸除去, 提高产品的纯度。目前国内大部分厂家采用此方法, 由于该法存在着技术要求高操作繁琐溶剂消耗大等缺点, 国外正逐步淘汰[6]。因为乙二醛含有2个活性相同的羰基，不易控制反应停留在氧化乙二醛的单羟基上，所以在反应时要严格筛选氧化剂及控制氧化深度(也就是温度)。若反应温度出现2℃的误差，收率将会下降5％[7]。
1.3.2 空气氧化法
将金属作为氧化剂，利用空气氧化乙二醛获得乙醛酸。在使用的催化剂中，Pt、Cu、Pd等作为主催化剂，而Mo、Pb、Sn、In等或其化合物可以作为助催化剂，利用活性炭或者SiO2作为其载体。此法乙二醛的收取率取决于其操作条件、催化剂的组成和结构等。其特点为操作简单、污染轻、对环境较为友好。
Gallezot等［8］首次研究了贵金属催化剂液相催化氧化乙二醛制备乙醛酸的反应并考察了Pt、Pd、Ir、Rh和Ru的炭载催化剂在确定条件下的催化活性，发现乙醛酸的初始形成速率按类似于这些元素的氧化还原电位0=Ru＜Rh＜Pd＜Ir＜Pt的顺序递增[9]。
国内研究表明，乙二醛转化率95%以上，乙醛酸产率75%~78%。[10]日本Daicel化学工业公司[11]以Pt作主催化剂，在质量分数为1％的乙二醛溶液中，转化率95．4％，选择性82．1％。法国Hoechst公司[12]刮在稍高于室温的条件下，用Pt／C作为催化剂，转化率85．5％，产率为70％。德国Degussa公司[13]用2．5％Pt、5％Mo和c作复合催化剂，转化率90％，选择性达68％。
1.3.2 安全评价现状
《对使用SOFL的关键安全系统的危险性分析》和其它关于安全评价的文献中给我们指明了为了提高系统的安全，其中最重要的机制就是在于提高安全系统对风险的识别能力，因为风险它有可能导致意外，难以预期的或不受期望的事请或一系列事件。在一个系统中发生的风险可能会不可避免地导致事故或者损失，这些事故或损失可能导致伤害或疾病，甚至可能至使企业员工失去生命，这些危险也可能对环境有负面影响。
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