1, 4-二氢吡啶类化合物合成文献综述和参考文献(2)
1.2.3 用于催化Hantzsch反应的不同催化剂
（1）水合物
水合物又称水化物，指的是含有水的化合物，其范围相当广泛。其中水可以是配位与其他部分相连，如水合金属离子，也可以是以共价键相结合。Saikat Das Sharma[21]等人在研究一种二氢吡啶的绿色环保的合成过程中，利用水合物AlCl3•6H2O作为催化剂在无溶剂的条件下进行反应。AlCl3•6H2O的优点是便宜，易得，毒性小，在空气和水分中非常稳定。其产率可以达到75%～83%。若催化剂AlCl3• 6H2O在H2O/ EtOH中，并且在微波的帮助下，其产率可以高达99%。该文献称用10 mol的AlCl3•6H2O 和2 mmol的1，4-二氢吡啶和2当量的30％的H2O2混合溶液（H2O和EtOH（5:1）），在微波辐射下反应3-8分钟，反应完成后，相关吡啶有良好的收益。
（2）氧化剂
氧化剂作为Hantzsch反应的催化剂在众多文献报道中涉及比较多。其原因是主要是直接加入氧化剂可以缩减整个反应步骤并且加快化学反应速率、无污染、收率也比较大。比如：叔丁基过氧化氢[22]、钴（II）[23]。Jinlong Su等人[24]采用H2O2/V2O5（5 mol）作为催化剂进行反应，此反应条件为室温搅拌1 h，该反应催化剂在此反应中不产生毒性，安全、环保，产率高达98%。
（3）固体碱催化剂
Churchil A. Antonyraj[25]等人所采用的是水合滑石类固体碱催化剂合成1, 4-二氢吡啶。水合滑石类材料[26]是层柱双氢氧化物，其结构式为[M12+M23+(OH)2(x+1)](A1/mm-)・nH2O，其中M1=Mg、Zn或Ni，M2=Al、Cr或Fe，Am-可以是Cl-，CO32-等。在Churchil A. Antonyraj[25]的研究中，发现MgAl2-HT催化剂收益最好，它的优势是其催化剂具有很高的活性、选择性较好、且整个反应条件温和、产物易于分离、可循环使用等。与此同时，它的收益也较好，均达到80%以上。
（4）非均相催化剂
Majid M. Heravid[27]等人则选择了非均相催化剂Mn(pbdo)的Mn(pbdo)2Cl2/MCM-41和Mn(pbdo)2Cl2/Al-MCM-41进行二氢吡啶的反应，此方法的优势在于，催化剂价格低廉，可以重复使用，易于处理，非腐蚀性，对环境无害，反应操作简单及得到较高的收率。
（5）四氟乙烯（TFE）
在改进二氢吡啶的合成方法中，有改变溶剂的，甚至有些直接采用无溶剂的方法。在Akbar Heydari[29]中，就尝试着用四氟乙烯作为溶剂，参与整个反应。该实验是将苯甲醛，乙酸乙酯，乙酰乙酸乙酯和乙酸和在70℃下在TFE催化下，进行反应，其收率也达到97%。此方法，反应后收益颇高，速度快，纯度比较高。更重要的是TFE可以从反应物中应用很简便的方法就可以分离并且回收利用。
（6）亚硝基谷胱甘肽（GSNO）
GSNO被认为是在有机体内运输和储存NO的工具。一氧化氮（NO）是一种内源性化合物，它在体内参与多种生物过程，包括免疫调节功能，生理控制血压和神经传递[30]。YuZhu Mao等人[31]利用GSNO可以被转换成二硫化物（GSSG）参与相应的催化反应。部分二氢吡啶类衍生物收率较高，达到90%以上。
（7） 离子液体
人们试图在寻找改进Hantzsch反应方法的过程中，尝试了很多研究方向，但是有一部分方法所使用的有一定的毒性、危险性的方法。在这样的情况下，科学家便开始研究一种新的物质来代替有毒害的物质进行整个反应的催化。于是，离子液体的发现给这个反应带来了福音。它不仅环保，而且可以用一定的方法将它回收再利用。由于其独特的性质，在有机合成中，越来越受到瞩目。Dan Liu等人[28] 利用[(CH2)4SO3HMIm][HSO4]离子液体在常温下催化合成二氢吡啶，反应收率为97%。反应后，该离子液体催化剂可以很容易地回收和再利用。
参考文献
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