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含香豆素的衍生物阴离子识别受体的设计合成及性能研究(4)
与传统的阴离子识别机理(比如氢键、路易斯酸碱可逆机理)相比较,该方法属于反应型探针,因此明显具有不可逆性,并且由于能形成更稳定的Si-F键,其可以在低浓度下实现高度灵敏性和专一性。更重要的是该机理可以在含水的介质中运行进而可以应用到生物细胞中,这对人类将是一个具有挑战且具有光明的前景。
从近年来出现的新颖探针中含硅基团来看,硅氧键的形成主要是使用含硅基团对受体中的羟基进行保护,主要使用的硅醚保护基有:三甲基硅基(TMS)[22]、叔丁基二甲基硅基(TBDMS)[23-25]、三异丙基硅基(TIPS)[26-28]、叔丁基二苯基硅烷(TBDPS)[29-31]。
例如TBDPS作为保护基的受体在F–作用下脱保护基过程:
化合物1是由Kim和Hong课题组[32]于2007年合成的,此化合物在纯乙腈中用F–滴定然后在紫外光谱下很明显地看到吸收强度的变化,在荧光分析仪下,明显看到溶液颜色由黄色变成粉色,荧光发射强度在591nm下会增加560倍并且在加入1400当量的F–达到饱和。然而在乙腈/水(1:1)的溶液中用F–滴定可观察到在589nm下荧光强度只增加了200倍,在加入3000当量的F–时才会达到饱和。因此可以看出,水的存在会影响F–的作用,这是由于F–与水形成强的氢键所造成的。
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