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1H-Perimidines衍生物的合成(2)
1,5-萘二胺广泛应用与有机合成、树脂、医药、橡胶加工、颜料、染料、助剂以及感光
材料
等行业,也是制备1,5-萘二异氰酸酯的主要原料。1,5-萘二异氰酸酯在与一系列物质作用,如氨基甲酸乙酯等,可合成具有一定特性的橡胶、聚氨酯、粘合剂、涂料等。1,5-萘二异氰酸酯相对于其他种类异氰酸酯有其独特的性质,它熔点较高,在某些场合都体现出了其优越性。由其合成的聚氨酯制品,凭借其高硬度、高回弹性以及有意的耐热性能和优良耐磨性能,适用于高温和多油脂等普通聚氨酯材料不能满足或过早失效的环境。
国内外
各研究企业和
化学
工作者对该路线的聚氨酯合成技术给予了特别关注和较高期望,其应用前景十分广阔。
1.2 1,8-二氨基萘的简介
1.2.1 1,8-二氨基萘的制备方法
(1)将二硝基萘,铁粉,酒精,水,冰醋酸,火碱,亚硫酸氢钠按一定比例混合后,经混合,搅拌,升温,保温,稀释,析出过滤,烘干等过程,用来生产1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘,但该法对环境污染严重,为国家已经明文规定要废除的工艺路线。
(2)用水合肼还原1,8-二硝基萘制备1,8-二氨基萘的方法,但其催化活性较低,成本较高,适用于短线芳烃的还原。
(3)采用稀硫酸溶液做电解液,经设备准备,电解液制备,电解和后处理四个步骤,在恒定电位驱动下电解还原1,5-二摘基萘,收率为36.2-75.5%,但收率较低,难以用于工业生产。
(4)将硝化制得的二硝基萘混合物直接进行氢化还原,以含有1,5-二硝基萘和1,8-二硝基萘的混合二硝基萘为原料,在加氢催化剂和溶剂存在下,进行加氧反应,得到1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的混合物,在催化氧化后处理过程中分离这两种二氨基萘的异构体,得到最后的1,8-二氨基萘。
(5)在溶剂(有机溶剂甲醇,异丙醇,乙醇,苯胺中的一种),以1,8-二硝基萘为原料,以含量为3%的Pt/C为催化剂,且在反应体系中加入金属离子(镍离子,锡离子,铂离子,钴离子中的一种)为助剂,通入氮气然后抽空,反复进行5次,再通入氢气,氢压为1-4MPa,反应温度为30-100oC的反应条件下进行催化加氢反应5-12小时,制取1,8-二氨基萘。
1.2.2 1,8-二氨基萘的应用
1,8-萘二胺主要作为中间体用于染料的合成中,是一种常用的有机试剂。它用途十分广泛,合成溶剂染料C.I.溶剂红135,C.I.溶剂橙60等,在PS、AS、ABS及硬质PVC、PET等物质的着色中其重要作用。还可将1,8-萘二胺作比色试剂测定阳极泥及硫酸废泥中的硒含量,1,8-萘二胺和亚硒酸在一定PH范围内相互作用,再用甲苯定量萃取水溶液中生成的有色物质,在波长370~420微米时甲苯萃取液有明显吸收,适用于硒含量测定。在生产溶性染料方面,如圆珠笔油墨的相继开发,1,8-萘二胺硫酸盐也发挥着重要作用。
在工业生产和日常生活中,萘二胺作为重要的精细化工中体最初可见,给人类的生产生活带来很大改变。从医药、染料、农用化学品到表面活性剂、纺织助剂、聚合物、螯合物,萘二胺涉及到的应用领域十分广泛。尤其是近几年萘二胺衍生物在高弹性聚氨酯、荧光探针、废水中金属离子浓度测定等方面的新功能的发现,使得寻求
经济
、有效的大规模萘二胺生产工艺研究成为化学工作者的 紧急任务。
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