新型NCN型配体的合成及其表征(2)
1.5立题依据 10
2 噁唑啉配体合成路径的探索 12
2.1双噁唑啉配体的合成方法 12
3 新型NCN型配体的合成及其表征的实验部分 16
3.1 实验仪器及试剂 16
3.2 实验操作 17
3.2.1 单噁唑啉的合成实验 17
3.2.2 双噁唑啉的合成实验 18
3.3 实验结果与分析 20
3.3．1 单噁唑啉的实验结果与分析 20
3.3．2 双噁唑啉的实验结果与分析 21
致 谢 26
参考文献 27
1 引言
1.1 概述
手性是自然界的基本属性之一，手性化合物广泛分布在自然界的每一个角落，任何一个生物体都含有手性成分。不但宏观世界的物质存在手性，从微观的角度看，构成生物体的蛋白质的氨基酸、糖类等就是最为常见的手性物质。而氨基酸、糖类等这些常见的手性物质，成为一切生命活动的基本条件，因为它为生命体创造了特定的手性微环境，从而构建了生物体内物质识别、休息传导和化学合成的基础。随着科学的进步人们逐渐认识到，手性化合物在药物研发、科学研究等中都具有重要的作用和意义。单纯的依靠生物提取的方法显然已经无法满足生产生活的需要，所以研究各种手性合成方法具有现实意义。而就从目前的研究状况而言，手性化合物通常可以通过以下几种方法获得：（1）生物化学法；（2）手性池法;(3)消旋体拆分法；（4）不对称合成。众所周知（1）、（2）两种方法会受到很多条件的限制，像生物催化剂（如酶和天然产物）等，从而难以满足手性化学品的大量需求。而方法（3）的缺点在于在拆分过程中大量的手性拆分剂被消耗，可能会致使另一构型的化合物不能得到充分利用，这样成本就会很高。因此相对而言，采用不对称合成的方法尤其是不对称催化剂的合成方法就可以用少量的催化剂获得大量的手性产物，因此由于这类催化剂具有用量少、效率高等优点，所以说不对称催化是合成手性化合物最简单高效的方法之一，同时也是当今有机化学研究的热门领域。也正是因为这些诱人的性质和潜在的开发价值使得不对称有机化学成为人们关注的焦点。设计并合成一系列新型高效的手性配体具有重要意义。2001年诺贝尔化学奖授予了在不对称合成研究领域作出杰出贡献的三位科学家：W.S.Knowles，R.Noyori和K.B.Sharpless，正是对不对称合成在世界工农业生产中的重要作用的充分肯定[1]。
在不对称催化合成反应中，研究者越来越重视在这些反应中所使用的催化剂，手性噁唑啉吡啶类金属配合物的不对称催化反应也越来越受到重视。因此，本论文的主要任务是合成一个新型的噁唑啉配体，并对其进行表征。
1.2 噁唑啉的简介
据文献记载可知，第一次噁唑啉的合成[2]是Andreasch在1884年合成的，以前对噁唑啉的研究集中在大规模合成不同结构类型的手性噁唑啉配体，并研究了它们的催化活性，然后在极短的时间里，成功地运用于各种金属催化的不对称反应中[3-6]。其实将噁唑啉配体引入不对称催化反应则是从1986年开始的由Brunner引入的。到目前为止，该类型的结构已被合成的手性恶唑啉配位体非常多。根据包含在分子中的噁唑啉单元的数目，可将噁唑啉分为单噁唑啉、双噁唑啉和多噁唑啉等三类。
1.2.1 单噁唑啉
单噁唑啉就是一个噁唑啉结构单元连接在杂原子或碳链、碳（杂）环上形成的。单噁唑啉的结构修饰物比较多，,其一般结构通式如图1.1，通常可发生2-，4-，5-位碳上的取代等修饰。单噁唑啉还可按其配位状态的不同分为单齿配体和双齿配体。