新型NCN型配体的合成及其表征(3)
图1.1 单噁唑啉的一般结构通式
常用单齿配体与金属离子或原子发生络合时，单齿配体只是噁唑啉环上N原子参与配位。有关双齿配体在噁唑啉结构单元的2-或4-位碳上引入氮、氧、硫、磷等杂原子，由此便可形成N,C-,N,N’-,N,O-,N,S-,N,P-型双齿配体。
1.2.2 双噁唑啉
双噁唑啉是两个噁唑啉环通过碳链、碳（杂）环或杂原子连接起来的噁唑啉。二十世纪七十年代，合成的第一个双噁唑啉是外消旋体（如图1.2）[7]。
第一个具有光学活性的联双噁唑啉的合成是于1976年由Butula等[8]人合成的（如图1.3），其后人们对该类配体与金属的配位情况作了广泛而深入的研究，并不断设计合成各种不同结构类型的双噁唑啉，且逐步推广于金属催化的各种不对称反应中。其中研究最多的当为C2-型轴对称双噁唑啉配体，这类配体具有独特的结构特点，在金属配合物诱导下的各种不对称反应中，反应物可以使正反两面均处于相同的手性环境中，这样就能取得良好的不对称催化效果。目前，已合成的手性双噁唑啉具有数目繁多和结构类型多样化等特点，根据其与金属配位状态的不同，可以分为双齿配体和多齿配体两种。
双齿配体的连接方式可以是两个噁唑啉环直接相连或经碳链、碳环、碳杂环及联芳烃等连接起来，其结构特点是两个噁唑啉之间的连接基不与金属离子配位。多齿配体的结构特点与双齿配体的结构特点的区别是前者环上的氮原子或其他与金属离子配位，后者换上的氮原子或其他原子不与金属离子配位。目前，已报道的该类配体主要有三齿配体和四齿配体等。
1.2.3多噁唑啉
相对于单噁唑啉和双噁唑啉的报道而言，有关多噁唑啉的报道相对比较少，其中可能是因为：多元羧酸及其衍生物的数量较少，原料有限；第二是多噁唑啉的合成比较难。因此到目前为止，见于文献报道的多噁唑啉只有十多个。
1.3 噁唑啉衍生物的合成
众所周知，生物体内的反应大部分是在酶催化下进行的，并且由此可获得100%光学纯的某一对映体，因此，这种手性（不对称）合成是化学工作者长期梦寐以求的目标，但其选择性之高是工业催化所望尘莫及的。但是，研发行之有效的不对称合成方法则是有机合成化学领域最重要的研究领域之一[9]。经过化学家们长期坚持不懈的努力，不断的研究发展，手性技术已经有了巨大的发展和进步。目前，获得的光学活性化合物的方法主要有以下四种：
（1） 像氨基酸、糖类、萜类化合物和生物碱等从天然资源中直接分离得到；
（2） 手性合成：天然手性材料为原料，通过一系列的其他手性物质的合成的化学转化；
（3） 对外消旋体的拆分：该方法是最经典和常用的方法，即在拆分试剂的作用下，将外消旋体拆分成对映异构体，包括重结晶和动力学拆分；
（4） 不对称合成：根据定义[10]，不对称合成就是潜手性单元的转换，从而使该方法产生不同量的立体异构产物，它是获得手性化合物最直接的方法。
自人类进入21世纪的之后，不对称合成方法这方面的技术，尤其是在手性环境下，在结构复杂之处构建的特定立体构型产物时，许多不对称催化剂在有效性和选择性方面都可以与酶相比较。因此噁唑啉衍生物的合成则主要采用不对称催化合成方法。其中主要有以下几种合成路径：
1.3.1 以酰胺醇为前提的合成方法