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木质素氧化降解制备芳香醛的工艺研究(4)
在高分子材料加工工业上的应用。(1)橡胶补强剂。(2)制备粘合剂。(3)制造新材料碳纤文:因木质素碳含量达到60%以上,从理论意义上来讲,能够用来作为生产碳纤文的原材料。(4)作为聚氨酯的原料。
木质素在医学中的应用也比较广泛,如用于抗癌剂、杀菌剂、抗凝剂等[11]。
2.精细化利用
精细化利用木质素主要指将木质素通过一定的途径进行降解,得到小分子产物,一般为芳香族产物,如:香兰素、对羟基苯甲醛、紫丁香醛、苯以及苯酚等,另外还有DMSO、DMS等小分子产物。这主要与木质素以苯丙烷为基本单元的分子结构有关。
在上述的小分子产物中,研究开发最多是以木质素降解制备芳香醛,主要有对羟基苯甲醛、香兰素、紫丁香醛等。对羟基苯甲醛,是医药工业和香料工业的重要中间体;香兰素,又称香草醛、香荚兰素,化学名称:3-甲氧基-4-羟基苯甲醛,是目前全世界需求量最大的香料之一,在过去,香兰素主要提取自香荚兰,但由于成本较高,储备不足,供给不足,进而发展了化学合成法[12];紫丁香醛:化学名称为3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲醛,是一种高端香料,价格昂贵。木质素降解制备芳香醛的工艺方法主要有以下几种:(1)硝基苯氧化木质素制备芳香醛。在2.0 mol/L的NaOH溶液中溶解木质素,并将一定量硝基苯加入其中,在165~185℃下反应2小时左右,即可将木质素氧化降解得到芳香醛,并伴随其他芳香族副产物生成。国内外文献均有报道这方面的研究工作,主要有国外的Sun R[13]、Kozlov I A[14]以及国内的张朝泰等[15]。(2)空气或者氧气氧化降解制备芳香醛。主要指湿法氧化,即木质素溶解在碱性溶剂中,在变价金属盐、金属氧化物[16]或固体超强酸[17]等催化氧化下降解生成芳香族化合物,经酸化萃取精制即可得到芳香醛。张宏书[18]、邓长江[19]等在这方面的例子已经做了大量的研究。(3)木质素通过其他方法制备芳香醛:如H2O2氧化[20]、光催化氧化[21]、相转移催化氧化[22]、ClO2氧化[23]等。
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