离子液体催化下香豆素类化合物的合成(4)
1.2 离子液体
1.2.1 离子液体的简介
离子液体，是全部由有机阳离子和有机或无机阴离子组成，在室温或者室温附近温度下呈液体状态的一类有机盐 [21]。离子液体作为离子化合物，其熔点较低的主要原因是因其结构中某些取代基的不对称性使离子不能规则地堆积成晶体所致。离子液体种类繁多，由于它是完全由阴阳离子组成的化合物，因此改变阴阳离子的组合就可设计出不同的离子液体。离子液体中常见的阳离子类型有烷基季铵阳离子、烷基季磷阳离子、N-烷基吡啶阳离子和N，N-二烷基咪唑阳离子等。常见的阴离子有主要AlCl4-、BF4-、PF6-、NO3-、SbF6-、CF3COO-、CF3SO3-等[22]。
离子液体已经在诸如聚合反应、选择性烷基化和胺化反应、酰基化反应、酯化反应、化学键的重排反应、室温和常压下的催化加氢反应、烯烃的环氧化反应、电化学合成、支链脂肪酸的制备等方面得到应用，并显示出反应速率快、转化率高、反应的选择性高、催化体系可循环重复使用等优点。
1.2.2 离子液体催化下合成香豆素类化合物的反应
Khaadilkar等[23] 利用氯铝酸离子液体n-BPC-AlCl3作溶剂和催化剂通过Pechmann反应合成香豆素衍生物。实验发现在酸性离子液体中进行反应，产率与通常方法相当，但该反应具有操作简单、反应时间短、后处理步骤容易等优点。
Mahesh K Potdar等[24-25]以离子液体[bmim]Cl2A1C13为催化剂催化苯酚衍生物和乙酰乙酸乙酯合成香豆素类化合物，在离子液体催化下，反应条件温和，反应时间短。如以间苯二酚和乙酰乙酸乙酯在30 ℃下反应10 min就可获得95%产率；中性的离子液体[bmim]PF6和[bmim]BF4为催化剂，在30 ℃下反应45 min就可获得95%、91%的产率。并且离子液体[bmim]PF6和[bmim]BF4与[bmim]Cl2AlCl3相比的优点是易于回收，可重复利用，经过简单的减压蒸馏就可回收离子液体。
高建荣等[26]以离子液体[BMIm]Br-AlCl3为催化剂，在最佳反应条件下：n (4-二乙氨基水杨醛) ：n (氰乙酸乙酯) ：n (邻氨基苯酚) ：n {离子液体[ n (AlCl3) / n ( [BMIm] Br-AlCl3)
= 0.67} = l ：l ：l ：l，反应温度100~110 ℃，反应时间60 min，得到最终实测收率78.3%
的香豆素化合物。
1.3 课题选择意义
本论文研究内容是为香豆素类化合物提供一条采用酚类化合物与乙酰乙酸乙酯在离子液体的催化下发生缩合反应的绿色环保、反应条件简单的可行路线。其基本路线为：以间苯二酚、间苯三酚、1-萘酚等酚类化合物与乙酰乙酸乙酯在最优反应条件下，在离子液体的催化下反应，利用TLC进行跟踪，直到反应停止。进行水洗或乙酸乙酯与水进行分液，在55 ℃下旋转蒸发掉乙酸乙酯得到粗产物。后用95%乙醇进行重结晶，干燥，最终得到香豆素类化合物。然后测量其熔点，通过气相色谱质谱连用技术对其结构进行分析。
本课题合成路线主要为Pechmann缩合反应，该反应涉及酯交换、烯醇化和分子内Michael加成，广泛用于香豆素类化合物的制备。本课题在以前工作者研究和参考大量文献的基础上进行，并且完善的试验设备和充足的课题经费，保证了课题的顺利的进行。
1.4 课题研究背景
1.4.1 离子液体的研究背景
离子液体，是全部由有机阳离子和有机或无机阴离子组成，在室温或者室温附近温度下呈液体状态的一类有机盐。由于离子液体具有不挥发性，可设计性，易循环使用等特点，被认为是理想的绿色反应介质，已被广泛应用于化学合成、分离工程和纳米材料制备等领域。近年来开发出的离子液体催化剂既具有催化活性高，又有易于与产物分离、可重复利用等优点，因而被认为是一种具有替代传统催化剂的环境友好的液体催化剂。
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