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年产300吨三苯氧磷树脂树脂生产工艺设计(8)
的催化效果对比中发现产物选择性为100%对甲氧基苯乙酮。阳离子交换树脂常用来催化此类反应,其中苯酚的烷基化反应有着相当广泛的商业用途,。
(2)缩醛、缩酮反应在缩醛反应中,作为亲核剂与亲电的分子发生反应中采用HO-型交换树脂为催化剂,与醛或酮形成烯醇结构。采用酸性树脂催化此类反应的例子比较少。酸性较强的试剂形成的亲核烯醇化物与另一种化合物的亲电羰基发生反应从而导致两种不同的醛或酮可以发生交叉缩醛(酮)反应。强碱苯乙烯季铵型阴离子交换树脂催化剂对反应具有较好的催化效果,反应获得了50%的产率和93.5%的选择性。作为
食品
、烟草、化妆品的重要原料的缩酮具有芳香气,如果将其羰基加以保护,不但能够增加稳定性,而且较好地保留酮的芳香特性,很好的避免由于化学不稳定性限制了其应用范围。离子交换树脂可以有效地催化此类反应。类缩醛反应是指亲核碳与羰基或类似羰基的反
应。α-氨基酯由三甲基硅乙缩酮与亚胺形式的醛反应制得。在离子交换树脂的催化下于乙醇溶液中,该反应顺利进行。研究了在有机溶剂中丙酮和氰化氢的反应动力学,结果发现弱碱树脂比强碱树脂催化效果好,在极性低的溶剂(如二异丙基醚)中。
(3)烯烃的异构化和低聚反应这类反应对石化工业生产燃料、燃料添加剂或其他重要化工中间体具有重要的意义。这些反应都是在强酸催化剂(主要是聚苯乙烯磺酸基树脂)存在下进行气相反应。很多情况下可以采用部分金属离子交换的催化剂来提升催化效率,这样的同时具有L酸和B酸双重酸性的催化剂。
(4)酯化、酯交换和酯的水解有机反应中非常重要一类是酯化反应,通过酯化反应能够合成许多精细化工中间体和产品。羧酸盐与卤代烃反应制备酯,采用阴离子交换树脂为催化剂反应并且在氢氧化钠水溶液体系中进行。采用的催化剂是季胺树脂,在DCM/碱两相中研究了的进行的酯化反应甲氧基苯乙酸与n一溴代丁烷。最常见的一种制备酯的方法是羧酸与醇反应,也是树脂催化剂非常广泛的应用领域。除了环氧化物,醇也可以用于丙烯酸酯的合成。甲基丙烯酸羟烷基酯可以有甲基丙烯酸,环氧化物在酸性树脂催化下发生酯化反应可以得到。酯也可以由醇与金属离子配合出的酸反应生成。聚苯乙烯磺酸树脂的酸性不足够强到顺利的使酯化反应进行,具有L酸和B酸双重酸性的树脂可以有它用金属离子部分交换能得到。酯也可以有酸与烯烃反应制备。酯交换反应是不同酯的醇部分进行交换,这个反应是由高分子量的酯和低分子量的醇制低分子量酯的反应。
(5)醚化反应目前,水合反应领域、醚化和醚键裂解反应领域、缩合和环化反应领域、酯化反应领域是我国离子交换树脂催化剂应用较多的主要领域等。另外磺酸树脂也有良好的催化作用对醚的裂解反应。如MTBE对甲醇和烯的强烈的竞争性共吸附作用是的磺酸树脂在一定的MTBE浓度下会出现最大的反应活性。2010年我国MTBE裂解领域需要的离子交换树脂催化剂达到了1180t,预计到2015年需求量将增长到1790t。
(6)环氧化反应和开环反应双氧水或者有机过氧化物一般是烯烃的环氧化反应的氧化剂,如异丙苯基过氧化物和叔丁基过氧化物。一般用钨、钼负载的离子交换树脂为催化剂,采用离子交换树脂为催化剂。作为亲电试剂,环氧化合物在酸性树脂质子的帮助下与中性分子反应,或者可以被碱性树脂的离子亲核试剂开环。采用重碳酸盐形式的阴离子交换树脂作为催化剂可以使用环氧乙烷水解来制备乙二醇。
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