2。2。1主要仪器 13

2。2。3配合物的合成与表征 17

3。  不对称催化研究 19

3。1 不对称Aldol反应 19

3。2催化结果与讨论 20

3。3本章小结 23

4。  展望 23

参考文献 24

1。 绪论

1。1引言源Q于W优E尔A论S文R网wwW.yOueRw.com 原文+QQ75201,8766

从上世纪90年代开始,在科技的迅猛发展下,各学科之间联系越发紧密，出现了众多的交叉,而在超分子化学和配位化学等的交叉领域，科学家们发现了一种新型材料,就是金属有机骨架材料(Metal-Organic Frameworks,英文缩写MOFs)。金属-有机骨架材料是由无机金属离子（或金属离子簇）和有机配体通过连接形成的一种多孔晶体材料。在上世纪90年代，第一类金属-有机骨架被科学家们合成出来，是一个历史突破，但其孔隙率和化学稳定性都不是很高，因此科学家开始研究新型的阳离子、阴离子以及中性的配位体形成的配位化合物。在他们的努力下，已经合成孔隙率较高，化学稳定性也较好的的金属-有机骨架，大部分配体是羧酸类。金属有机骨架是一类新型的、设计灵活的微孔材料，与传统多孔材料相比，它具有如下优点：特殊的扑拓结构、内部排列的规则性、规定尺寸和形状的孔道、稳定性好、金属离子和有机配体的选择范围较广。基于这些优点，MOFs在气体存储和吸附分离、药物递送、催化和荧光传感等诸多领域具有广阔的应用前景。目前，国外开展金属有机骨架材料研究的主要是美国密跟大学Yaghi研究小组，他们致力于MOFs-5的研究，并进行了大量的理论和实验的研究。

1。2金属有机骨架的分类

可以根据配体的种类以及组合形式来分类，金属有机骨架主要可以分为如下几种：金属-羧酸类配体MOFs，金属-两种羧酸组合类配体MOFs，金属-含氮杂环类配体MOFs，金属-羧酸与含氮杂环组合类配体MOFs，以及双金属-有机配体MOFs。

1。3金属有机骨架化合物的合成

金属有机骨架材料是通过金属和有机配体自组装的形式形成的来自优Y尔L论W文Q网wWw.YouERw.com 加QQ7520~18766 ，金属离子与有机配体的选择对MOFs结构的框架和性能起决定性作用，而合成的方法多种多样，有微波热法，离子热法，界面扩散法，水热法和溶剂热法，选择一种合适的方法对产物的性能也起到关键性的作用。

1。3。1金属离子的选择

金属离子作为构筑金属有机骨架化合物材料的节点，其配位构型将直接影响到金属有机骨架配合物的拓扑结构。常见的过渡金属离子中，不同的金属离子由于电子层结构不同，半径也不同，可以形成不同的氧化态及配位模式（图1。1），从而产生不同的骨架配合物，一般配位数从二到八，过渡金属离子常见的有四配位、五配位和六配位。如上面所提到的经典的MOF-5就是用的Zn4O四配位，而著名的MIL-101则是Cr3O六配位。配位环境不是不变的，金属离子的配位几何构型会随着配位环境的变化而变化，得不到我们想要的几何结构。因此，要得到我吗想要的结构，必须选择具有合适配位几何构型的金属离子，然后再选择合适的有机配体。

图1。1过渡金属元素常见的配位几何构型

1。3。2有机配体的选择

有机配体作为金属有机骨架化合物的支柱，可以决定这个配合物的维数、性能以及金属与金属之间的距离。主要有以下几种：