聚酰亚胺二层挠性覆铜板的制备与应用(3)
1.4.1 全芳香型聚酰亚胺
全芳香型聚酰亚胺的结构
全芳香型聚酰亚胺的主链结构是苯环和直接与苯环相连的酰亚胺基团。其分子结构见图2。
全芳香型聚酰亚胺的FCCL性能
由于这类聚酰亚胺的膨胀系数与铜箔接近，因此成产的FCCL不会出现卷曲，起褶，不会导致后续工序的加工困难。剥离强度为150kg/m，线膨胀系数(CTE)为20×10-6/℃[8]。
图1.2 全芳香型聚酰亚胺的分子结构
1.4.2 酮醚型聚酰亚胺
酮醚型聚酰亚胺的结构
这类聚酰亚胺的主链的苯环之间含有醚基或羧基的桥键。常见的分子结构见图3。
图1.3 酮醚型聚酰亚胺的分子结构
酮醚型聚酰亚胺的FCCL性能
在此类聚酰亚胺的单体品种中，最有名的当属美国NASA开发的LARC-TPI，它是由二苯甲酮四酸二酐和3，3’-二氨基二苯酮聚合而成，用于结构胶粘剂[9]。
1.4.3 双酚A型聚酰亚胺
双酚A型聚酰亚胺的结构
这类聚酰亚胺的二酐单体或者二胺单体中含有双酚A基团。其典型的分子结构见图4。
图1.4 双酚A型聚酰亚胺的分子结构
双酚A型聚酰亚胺的FCCL性能
这类聚酰亚胺由于在含有苯环的主链中引入醚键及烷键，使主链刚柔相济，除了具有酮醚型聚酰亚胺的许多优点以外，还可溶于多种溶剂，可以先制成聚酰胺酸储存降解的问题，加工性能好，给生产挠性覆铜板带来了方便[10]。
1.4.4 芳香酯型聚酰亚胺
芳香酯型聚酰亚胺的结构
这类聚酰亚胺的主链含有酯键。典型分子结构见图5。
图1.5 芳香酯型聚酰亚胺的分子结构图
芳香酯型聚酰亚胺的FCCL性能
这类聚酰亚胺由于主链中含有酯键，玻璃化转变温度较低，生产FCCL时热压温度一般较低，在200℃左右。其薄膜的吸水率较低，但耐溶剂性能较差，单体合成时比较复杂。
1.4.5 混合改性型聚酰亚胺
硅氧烷二胺改性
用硅氧烷二胺改性，可提高聚酰亚胺的耐热性能，改善加工性能，但成本较高。日本Nitto electric Industries Co.Ltd[11]在对苯二胺单体中加入少量双(3一氨基丙烷基)四甲基二硅氧烷，再与二苯醚四酸二酐聚合，生成的聚酰亚胺胶覆涂在铜箔上低温烘干，在280℃固化后剥离强度为242 kg／m。日本Ube Industries，Ltd [12]用2，3，3’，
4’一二苯醚四酸二酐、马来酸酐和2，2一双[4一(4一氨基苯氧基)苯基]丙烷和ω,ω’一双(3一氨基丙基)四甲基硅氧烷聚合，制成的FCCL的常温剥离强度为130 kg／m，180℃为60 kg／m。日本Toray Industries[13]用二苯甲酮四酸二酐和对苯二胺及ω，ω’一双(3一氨基丙基)四甲基硅氧烷聚合，与铜箔热压后剥离强度为102 kg／m。
环氧树脂改性
日本Kanegafuchi Chemical Industry Co.Ltd[14]用3，3’一双(氨基苯氧基)二苯砜和2，2一双(4一羟苯基)丙烷二苯酯四酸二酐聚合，先制成聚酰亚胺粉末，再加入环氧
EPIKOTE及二苯砜二胺，在120℃烘干10 min，在200℃，3 MPa与铜箔热压，常温剥离强度为92 kg／m，在150℃老化1000 h后将会降低为7l kg／m。
脂肪二胺改性
美国DU PONT公司[15]用二苯甲酮四酸二酐、联苯四酸二酐和l，3一双(4一氨基苯氧基)苯、l，6一正己二胺，胶成膜后在200℃与铜热压，剥离强度为272 kg／m。
双马来酰亚胺改性
日本Mitsui Chemicals lnc[16]用二苯甲酮四酸二酐和l，3一双[3一(3一氨基苯氧基)苯氧基]苯聚合。在配入10％的l，3一双(3一马来酰亚胺苯氧基)苯，成膜后与铜箔在