核壳结构硅橡胶粒子制备+文献综述(5)
程琛等[19]
人详细研究了D4/D4
Vi
阴离子开环乳液共聚动力学。以十吹冰烷基三甲基
溴化铵( CTAB) 和辛基酚聚氧乙烯醚( OP-10) 为复合乳化剂, KOH 为催化剂, D4
和 DVi
4 为单体, 采用阴离子开环乳液共聚法, 系统研究了不同反应条件对共聚动力
学及乳胶粒径的影响。用称量法测得单体的转化率，用线性回归法算得恒速阶段的聚
合速率。进而对物质的反应级数和聚合反应的表观活化能进行了详细的研究。得出了
恒速阶段的表观动力学方程为Rp=k[E]
对-OH封端的聚硅氧烷缩聚反应动力学进行了研究。通过阴离子乳液聚合
实验研究，发现D4 聚合反应速率同催化剂浓度的1次方和链端浓度的2次方成正比。
这些研究为 D4 乳液开环聚合提供了基本的理论基础。
程琛等[19]
人提出的环硅氧烷阴离子开环乳液共聚机理如下：
最早是 Weyenberg[21]
采用十二烷基苯磺酸(DBSA)和其钠盐作为催化剂和乳化剂，
进行D4 开环乳液聚合反应，开拓了 D4 阳离子乳液聚合的新途径。利用称量法测得转
化率，粘度法测得分子量。研究了聚硅氧烷的分子量与反应温度的关系，发现随着反
应温度的升高，聚硅氧烷的分子量下降。
后来穆森昌[22]
对上述反应进行了研究，采用 GLC分析单体的转化率，凝胶渗透
色谱法(GPC)分析聚合物分子量及其分布，用 DBSA 和 SDBS作为催化剂和乳化剂，
研究了不同反应条件对 D4 阳离子乳液聚合反应速度的影响和聚合物分子量的增长过
程。所得到的结果是阳离子乳液聚合与阴离子乳液聚合相似，可以用阳离子乳液的观
点来解释。认为 D4 乳液聚合过程首先是 D4 的开环水解；然后 D4 和-OH硅氧烷的加
成以及-OH 硅氧烷之间的缩聚使反应进一步进行。并且前期以 D4 的加成反应为主，后
期以硅羟基之间的缩聚反应占主。整个过程如下所示： ：
1.3.2 核/壳结构硅橡胶的制备方法
包埋法和种子乳液聚合法是制备核/壳结构高分子的主要方法[23]
。
包埋法是将具有不同玻璃化转变温度的两种粒子，在温度T （Tg1<T<Tg2， Tg2>Tg1)
下进行包层反应，使玻璃化转变温度较小的粒子分散在玻璃化转变温度较大的粒子上，
从而形成了具有核壳结构的复合粒子。
所谓种子乳液聚合是将少量单体在有限的乳化剂条件下先乳液聚合成种子胶乳
（50-100nm或更小） ，然后将少量种子胶乳（1%-3%）加入到正式乳液聚合的配方当
中，种子胶粒被单体溶胀，继续聚合使粒径增大。种子乳液聚合成功的关键是防止乳
化剂过量，以免形成新的胶束，胶束仅供胶粒保护之需即可。种子乳液聚合的粒径分
布接近单分散。如果在聚合体系中同时加入粒径不同的第一代和第二代种子乳胶，则
可形成双峰分布的胶粒。
核壳乳液聚合是种子乳液聚合的发展。若种子聚合和后续聚合采用不同的单体，
则形成核壳结构的乳胶粒子，在核壳的界面上形成接枝层，增加两者的相容性和粘结
力，提高力学性能。核壳乳液聚合成功的关键也是要限制乳化剂的用量。核、壳单体
的选择视聚合物的性能要求而定。正常的核壳聚合物基本上有两种类型：“软” 核 “硬”
壳和“硬”核“软”壳。
硅橡胶核壳乳液聚合，一般是指采用种子乳液聚合工艺，将不同性质的多种单体，
在胶粒不同区域富集，形成具有核壳结构的乳胶粒子。种子乳液聚合工艺是近几年来
为制备一些特殊功能的聚合物而发展起来的一种聚合方法，在聚合物的性能改性体系
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