Pd-Cu-ClxAl2O3低温催化CO氧化的DFT研究(9)
1)催化剂受急冷、急热或其它机械作用引起催化剂破坏及强度降低。在反应时由于升温、降温过快或由于停电等原因引起催化剂急冷、急热时，导致催化剂的破碎;装填时下落距离过高也会发生催化剂的显著破损;反应热又来不及排除时，催化剂局部过热时放热也会反应激烈，影响催化剂的使用寿命。同时因热胀冷缩及机械摩擦作用也会使负载在载体上的活性组分发生剥落，使催化剂失活。
2)因污塞引起催化剂形态结构变化。污塞通常指催化剂上炭沉积的形成，这种沉积物覆盖在催化剂表面上使催化剂失活。但积炭引起催化剂的失活现象，往往可以通过燃烧的方法使催化剂复活。除了炭质沉积引起的污塞以外，反应物所带入的固体覆盖在催化剂表面，也会使其活性下降。
3)因催化剂成型时所加入的粘结剂挥发及变质而引起颗粒间粘接力降低。固体催化剂通常用造粒或挤条等方法成型时，往往使用各种粘结剂，使催化剂具有足够的强度，如果粘结剂选择不适当，或者在高温下粘结剂挥发流失，催化剂颗粒就会丧失粘结力而粉碎。
3、 总结
催化剂失活的原因是多种多样的，而且往往是各种因素综合的结果，前述四种失活原因，或是单独发生，或是同时发生，情况比较复杂。而了解催化剂失活的原因后，我们就可以从综合的角度出发寻找延长催化剂寿命的方法，从而更方便于催化剂的保护与再生。
（二） CO氧化的多相催化机理的密度泛函理论研究
泛函理论作为一种高效的理论研究方法，大大缩短了催化剂的研制周期，降低了开发成本，在石油化工的催化领域得到广泛应用。
密度泛函理论是一种完全基于量子力学的从头计算理论，但为了其他量子化学从头计算方法区分，人们通常把基于密度泛函理论的计算叫做第一性原理计算Iz }7。经过几十年的发展，计算机容量和速度不断提高，密度泛函理论体系本身及其数值计算方法都有了很大的发展，使度泛函理论在化学、物理、材料和生物等学科中得到广泛应用月。如通过密度泛函理论可以计算体系中物质的物理化学性质，借以比较各种近似理论，从而验证理论的正确性;可以模拟现代实验方法还无法考察的现象与过程，从而提出新的理论可以分析化学反应的反应机理、预侧激发态和过渡态的几何构型等，从而深人探究反应木质:可以替代以往的传统实验手段而进行新材料(如催化剂)的设计，从而有效缩短新材料的研制周期，降低开发成本等。近年来，密度泛函理论作为催化领域最先进、最高效的理论研究方法之一，越来越广泛地应用于石化工业的催化领域。
1、 密度泛函理论简介
密度泛函理论是20世纪60年代Hohenberg等川在Thoma，一Fenni理论基础上发展起来的量子理沦的种表述方式。传统的量子理论将波函数作为体系的基本物理量，而密度泛函理论则通过粒子密度描述体系基态的物理性质，即体系的性质由其电子密度(P)分布惟一确定创密度泛函理论通过泛函(以函数为变量的函数)求解薛定谬方程，该方法的基础方程是Kohn一Sham方程rvt根据该方程.系统总能量
(E)与P之间的函数关系可以表示为:
E = Er[ ( )] + Ev[ ( )]+ E1[ ( )] + Exc[ ( )]
式中，Er[ ( )]表示经典动能;Ev[ ( )]表示外场势能，包括核与核的排斥能和核与电子的吸引能E1[ ( )]表示电子间的静电库仑相互作用势, Exc[ ( )]表示交换相关势能.
1988年,Becke在LDA的基础上，考虑了电荷分布的不均匀性，引人了电荷密度的梯度，得到广义梯度近似函数，即GGA函数n.。
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