具有蓝绿复合特性荧光粉材料的研制与性能研究 (5)
国内东华大学提供了一种发射波长为550～610nm的(M1－x／Nax)m/vSi12－m－n Alm+nOnN16－n：Re的荧光粉[32]，该荧光粉 同时具有能被紫外．蓝光范围的波长有效激发以及能发射出黄色或橙黄色荧光的特点，克服了现有掺杂铕的硅酸盐M2SiO4：Eu(M=Ca，Sr，Ba)荧光粉不能被蓝色LED有效激发热稳定性差，影响白光LED的发光效率和使用寿命的缺点 。
1.5.4 含硫荧光材料
尽管含硫荧光粉存在着化学性质不稳定等无法克服的缺点，但由于许多含硫荧光粉的激发光谱基本包含当前LED芯片的发射波长，且根据不同的成分可得到蓝光、黄光或红光 的发射光谱，因此仍有许多企业和研究单位在该领域进行了大量的研究。中山大学公 开了一种白光LED用荧光粉(M1－x－yRExAyS)•n(Al2S3)[33]；该荧光粉在300n～500nm光线激发下发出420nm～700nm不同颜色的光，适用于近紫外光或蓝光LED芯片。
1.5.5 其他荧光材料
除了上述主要的LED荧光粉类型，还有许多其他类型的LED荧光粉也取得了一定进展。华东理工大学公开了一种可被紫外光和近紫外光激发的荧光粉，通式为：(2-X-Y-Z)MO-M’O(1-a)B2O5-aP2O3，Eux，Mny，Lnx该荧光粉有较宽的激发光谱，可被在300nm～420nm的光线有效激发通过改变组分和掺杂浓度，可以改变色坐标[34]。
中国科学院长春应用化学研究所申请的一种LED用红色荧光粉的化学式表示为：Ca4(1－x) (PO4)2：xEu2+其激发带与蓝光氮化镓 LED的发射峰重叠，能够有效被激发，主发射波长位于 612nm附近[35]。
厦门大学提供了一种化学性质稳定，发光性能好，可被紫外、紫光或蓝光 LED有效激发而发红光且在紫外激发时另一发射峰从红光到绿光可调的荧光粉。其结构式为：A1－x (W 1－yMoy )O4：Eux[36]。
1.6 荧光粉的分类
不同荧光材料以其化合价不同、掺杂元素不同则显示为不同的颜色,以三原色分为红色荧光粉、绿色荧光粉和蓝色荧光粉。
1.6.1 红色荧光粉
传统红色荧光材料，一般是硫化物系列，如基质材料采用SrS，CaS等，激活剂采用Eu或Mn，共激活剂元素采用Dy，Y，Er，Nd，Cu等变价元素。硫化物化学性质不稳定，在一定湿度和紫外线辐射下发生分解，材料颜色变黑，导致光亮度减小，不宜用在户外，尤其是直接暴露在太阳光下。在碱土镁硅酸盐基荧光材料中，阴、阳离子大部分以强共价性离子键结合，具有较高的化学稳定性和热稳定性，克服了硫化物基质的缺点，是一类性能优良的发光材料基质[37]。姚光庆等[38]验证了Eu2+和Mn2+在Sr3MgSi2O8中存在能量传递。通过Eu2+将能量传递给Mn2+，从而得到除了Eu2+460nm发射外，还得到Mn2+690nm红色光谱区的发射。
刘行仁等制备了锗酸盐石榴石体系，研究了荧光粉在450nm蓝光激发下的荧光光谱，发现Cr3+离子发射光谱在室温下具有近红外的宽发射带，这类材料可有效地LED蓝光转换为红光。庄卫东[39]等合成了二价铕激活硫化物和三价铕激活碱土过渡金属复合氧化物2个系列的红色荧光粉。二价铕激活硫化物(St,Ca)S：Eu外在460nm激发下，发射峰波长为600nm。当SrS中的Sr2+被Ca2+逐渐取代后，激发和发射光谱最大波长向长波方向移动，且峰值明显增强；Ca：Sr=1：1(摩尔比)时，发射峰由609nm红移到647nm，这样可以通过调整基质中碱土金属阳离子的比例得到不同性能的红光。但是，这种荧光粉稳定性差、容易潮解，须进行包覆处理。三价铕激活碱土过渡金属复合氧化物荧光粉在小于350nm、360nm、380nm、460nm左右均出现较强的激发峰，因此该荧光粉能被紫外、紫光或蓝光LED有效激发。其在460nm波长的蓝光激发下，在600nm附近出现了Eu3+的跃迁峰。该红色荧光粉稳定性高、光衰小、色纯度高，是非常适用的红色荧光粉。
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