超支化聚合单体的设计合成及其在牙科修复树脂中的应用(4)
1.3.1.1缩聚反应
在超支化聚合物的几种合成方法中，缩聚反应是使用最广泛的方法之一。缩聚反应可分为一步缩聚法和准一步缩聚法两种方法。
一步缩聚法方法简单，一般为将单体与催化剂混合后加热，控制温度为反应所需温度即可制得。在反应过程中为了提高转化率通常采取用惰性气体如氮气或着采用减压蒸馏的方法去除合成过程中生成的小分子化合物。所得聚合物在溶剂中沉淀纯化即可。
准一步缩聚法是指在反应中连续加入催化剂与单体，混合加热，得到聚合物。这种方法与一步缩聚法相比较，其产物的分散性低，也就是说其分子量的分布没有一步法那么宽。
1.3.1.2活性聚合
缩聚虽然方法简单，但其合成得到的产物分子量分布宽且可以选择的单体有限限，采用活性自由基聚合得到的产物分子量较窄。常见的活性聚合有自缩合乙烯基聚合、原子转移自由基聚合反应以及质子转移聚合反应等几种方法。
1.3.2 超支化聚合物的改性
超支化聚合物的性质受端基影响很大，为了得到多功能的聚合物，可对超支化聚合物的端基进行改性和修饰。目前使用较多的超支化聚合物为活性端羟基超支化聚合物，其因含有大量的反应活性比较高的端羟基而被改性后用于各个领域。
超支化聚合物可通过以下两种方法实现端基的改性。一种是将已合成好的超支化分子作为原料与其它化合物反应制备改性的聚合物，例如：用十吹冰酰氯对含活性端羟基的超支化聚酯进行改性以获得结晶性能比较好的超支化低聚物【25】。另一种是在缩聚快结束时加入改性剂改性，唐黎明【23】等人即采用这种方法，使用三羟甲基丙烷和2,2-二羟甲基丙酸合成超支化聚酯后直接加入马来酸酐进行改性以获得性能优良的聚合物。
1.4本论文的研究目的与意义
在牙科修复材料中，用甲基丙烯酸酯类作为基质的树脂在聚合过程会产生体积收缩，容易引发微渗漏、继发龋等问题，这个问题也是牙科修复材料领域一直未能攻克的难题。本文章采用合成端羟基超支化聚合物，并对其活性端基进行改性后，添加入BisGMA/TG体系中，通过红外光谱、核磁共振等方法对其进行表征，进一步得到双键转化率、体积收缩率等，对改性后的复合树脂进行分析，以确定其体积收缩率是否减小，是否对其它性能产生影响。
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