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简单有机酸催化下的绿色高选择性氯代反应(4)
1.1.2 高极性化合物的用途
1.1.2.1高极性化合物在电化学中的应用
高极性化合物是全部由离子构成的液态电解质。因为其不易蒸发、在高温下稳定、电化学窗口宽等优点,作为电解液不仅可以当溶剂,也可以作为电解质。但是,离子液体用作电解液有一个缺点,不过只要加入少量有机溶剂就可以改善这种情况,即降低粘度,不过降低粘度,且可以提高离子电导率,尤其是离子液体有电化学窗口宽、蒸气压低等优点的情况下,离子液体就适用于光电化学太阳能电池的电解液。
虽然有机电解质和水是电化学中常用的电解液,但是离子液体以其特有的电化学性质显示了其作为电解液的优势。近来,有人研究修饰电极的方法,就是将离子液体沉积在电极上,并且研究了电化学,发现离子在水溶液中可以有选择地分配进离子液体,所以,在阴离子定量检测的电分析上用上了高极性化合物。
Kanakubo[16]等人发现可以将离子液体用在高压电导率电池方面。近来也发现高压电导率电池能够在多相溶液体系中使用。这些人发现在温度为40 °C的条件下,因高极性化合物溶解了0.1-1 MPa的CO2,所以接触1-丁基-3-甲基咪唑烷鎓吹冰氟磷酸盐离子液体和CO2后的导电率接近40 Mpa,导电率呈现明显增长。
Kang等[17]制成了碘化1-乙烯基-3-庚基甲基咪唑鎓盐(VHpI I),这是一种新型离子液体并被应用于染料敏感化太阳能电池的氧化还原电解液。他们研究了含有添加物碘化锂的VHpI I型染料敏感化太阳能电池的能量转换率。实验结果发现,当太阳能电池有VHpI I和碘的氧化还原对,在AM1.5时1太阳光强度下转化率达到2.63 %。这是因为加了外部量子效应的使得转化率的提高。
Hagiwara等[18]用1-乙基-3-甲基咪唑烷鎓氟代氢盐EMIm(HF)23F制造燃料电池,此款电池可以在干燥的的条件下工作而且可以用氟代氢阴离子(HF)nF-中氢移动来移动。在298 K下通入O2与H2,开路电压接近1.1 V。作为燃料电池,EMIm(HF)23F中的O2阴极和H2阳极的可极化展示了此燃料电池的很好的效能。与EMIm(HF)23F相比,EMIm(HF)13F热力学更加稳定且在373 K下不会释放HF。EMIm(HF)13F在提高温度的条件下有显著的可极化行为。
电化学电容器引起了大家的关注,因为作为电能储备装置,它的功率高而且可以反复多次循环。含非水电解液的电化学电容器之所以可以提供很大的能量储备是因为其电化学稳定性很高。Sato等[19]研发用一种名为四氟硼酸季铵盐(DEME-BF4)的新型离子液体应用于电化学电容器,其有比较宽的电位窗和较高的离子导电率。把DEME-BF4作为有一对活性炭电极的双层电容器中的电解液,其在接近室温的条件下有着很高的电容量,并且在100°C时能够比较好的循环充放电的过程 ,相较于以前用水溶液、非水溶液和固体电解质作为电解液的电容器的情况要好很多。尤其是近些年发现有许多离子液体及含有离子液体的高分子的有更加的突出性能,至此能够更好地制备高性能双层电容器。
在CO2羰基合成研究实验中,在过渡金属催化剂作用下CO2和环氧化物发生反应,不过此方法有许多不足之处[20],如催化剂的溶解性差、不宜循环使用以及对空气不稳定。邓友全等[21]借助于离子液体适用于电化学的优势,在不添加其它辅助电解质的情况下,直接实现在离子液体BmimBF4、EmimBF4、BmimPF6和BPyBF4中活化CO2,合成了环状碳酸酯。此类反应CO2压力低、很好的产率以及无需很强烈的反应条件。
1.1.2.2高极性化合物在分离技术中的应用
高极性化合物不仅安全,而且是种环保型的绿色溶剂,其在化学分离方面有着广泛的应用[22]、[23]。比如,将超临界CO2流体和高极性化合物两种绿色溶剂结合,可以使多种化合物分离;高极性化合物还可以在金属离子的分离中起到好的促进作用。
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