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简单有机酸催化下的绿色高选择性氯代反应(5)
LIU Jing-fu等[24] 成功用高极性化合物并使用液相微萃法萃取了一些特别的污染环境的物质。通过使用1-烷基-3-甲基咪唑烷鎓吹冰氟磷酸盐([CnMIM][PF6],n=4.8)成功分离了许多对环境有污提炼染的物质,类似于苯,苯酚类化合物。
Khachatryan等[25]报道了用高极性化合物进行溶剂的提炼并且使用萃取-伏安法的方法测定苯酚类。当PH小于或等于PKa时,苯酚类化合物可以从水溶液中以分子的形式被提炼到到室温高极性化合物1-丁基-3-甲基烷鎓吹冰氟磷酸盐[BMIMPF6]中, 有效地以阴离子形式萃取出苦酸。回收的邻苯二酚和间苯二酚很少。高极性化合物[BMIMPF6] 可以不用进行反萃取或添加辅助的电解液,直接用于苯酚类的萃取-伏安法测定。
ZhangShuguang等[26]报道了吹冰氟磷酸盐和1-烷基-3-甲基咪唑烷鎓[AMIM]四氟硼酸盐以及氢氧化三乙胺(AlCl3-TMAC)可以有效地在燃料中脱硫。通过蒸馏或被吸收的分子等方法可以不停反复利用高极性化合物,且被吸收的含硫的芳香族化合物能够成功回收。这些人发现芳香环上的烷基取代物因立体效应可显著降低吸收容量。阴阳离子的大小和结构都和芳香族化合物吸收容量密切相关的。当浓度较低时,含氮、硫化合物可以有效从燃料中提炼并且相互之间没有影响。此外报道还指出,AlCl3-TMAC高极性化合物有很高吸收容量对,前提是在芳香族化合中。Milan等[27]发现在环境大气和靠近室温的情况下,如果想要有效节约能量,我们可以通过使用含游离卤素的离子液体来提取硫化合物。用加氢脱硫法很难从柴油中去除像二苯并噻吩衍
生物
的化合物, 而高极性化合物可有效除去这类物质。
1.1.2.3高极性化合物在高分子合成中的应用
Perrier等人发现了高极性化合物中的活性聚合,用1-烷基-3-甲基咪唑吹冰氟磷酸盐([Cx][PF6],x=4,6-8)作为溶剂,对MMA,MA,St进行活性聚合,实验发现,因为聚苯乙烯不溶于高极性化合物,对于St聚合在较早阶段链终止,并且甲基丙烯酸酯与丙烯酸酯的聚合得到了相对分子质量接近于理论值且分子量分布< 1.3的聚合物,甲基丙烯酸甲酯的聚合符合聚合动力学且相对分子质量随着转化率呈现性增长,为活性聚合。研究显示:因为高极性化合物的结构关系,高极性化合物中的聚合速度比其它溶剂中的聚合速度快。
Zhang等人发现在高极性化合物[BMIM]BF4中用过氧化苯甲酰作为引发剂 ,在70°C左右引发甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的共聚合,获得AB型嵌段共聚物,当苯乙烯的含量在10 mol %-60 mol %区间变化时,产物分子量达到2×105-8×105,这是因为聚苯乙烯在高极性化合物中的溶解度较小,聚合沉淀物的寿命延长,当溶于高极性化合物的第二单体(MMA)参与后朝着增长的大分子自由基扩散,所以聚合可以一直进行。
1.1.2.4高极性化合物在有机合成中的应用
高极性化合物作为反应
系统
的溶剂时,化学反应可以是单相的。当高极性化合物选择亲水时,与其形成二相体系的是有机相,当选择非亲水的高极性化合物时,与其形成二相体系的是水。高极性化合物作为溶剂有以下一些优势:第一,高极性化合物可以给予和传统分子溶剂不一样的环境,此时也许会改变反应机理使得催化剂具有更高的活性和更加稳定性,转化率也会更高;其次,若将催化剂与高极性化合物混合一起循环使用,催化剂会有均相催化效率高、多相催化以分离的好处;然后,之所以高极性化合物可以有效使用萃取、蒸馏、倾析分离产物是因为高极性化合物几乎没有蒸汽压、也拥有范围很大的液相温度。高极性化合物有着这些特殊的性质,所以引起了人们广泛的研究兴趣[28]。
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