α-酮酸酯类化合物的合成+文献综述(3)
可由烷氧基草酰氯与咪唑反应制得α-氧代-1H-咪唑乙酸酯。
1.2.2 1.2-二乙氧基-1,2-三甲基硅氧基乙烯参与的亲核加成或亲核取代反应
1,2-二乙氧基-1,2-三甲基硅氧基乙烯作为合成子COCO2Et合成等效物与醛酮发生加成反应生成β-轻基-α-酮酸醋，与α，β-不饱和碳基化合物发生迈克尔加成生成α，γ-二羰基酸酯，这是制备多官能团的α-酮酸醋的另一个新的方法。
1.3 水解或醇解反应制备α-酮酸酯
有很多的化合物可以通过水解或醇解的方法直接反应制备相应的α-酮酸酯，而这些化合物本身就可以通过多种不同的合成方法制得，而羧酸酯或酮的α-衍生化合物占有很大的比例。
如α-羟亚胺酸酯就可以通过羧酸酯与亚硝酸酯反应制得，在酸性条件下将α-羟亚胺酸酯水解生成α-酮酸酯。
Manis•P．A．[16]等人通过α-亚胺酸酯水解合成α-酮酸酯，α-亚胺酸酯则是由羧酸酯经卤代、叠氮化及烷氧基锂分解制得。
缩酮或硫缩酮常用于对羰基的保护反应，也可用于α-羧酸酯的α-亚甲基向羰基的转化过程从而制得α-酮酸酯。
1.4 氧化法制备α-酮酸酯
制备α-酮酸酯的一个主要方法就是氧化法，所用的原料都包括羧酸酯类化合物、炔烃类化合物、烯烃类化合物、α-卤代缩水甘油酸盐、取代丙二酸酯，就算是α-二酮也可以。很多氧化剂都可以对此类反应进行氧化，其中有普通的高价金属氧化物及其盐(如三氧化铬、高锰酸钾等)、空气、次氯酸、过氧化物、臭氧、卤酸盐，甚至是一些不经常使用的贵金属和非金属类氧化剂也可以作为此类反应的氧化剂使用。
1.4.1 α-羟基酸酯氧化制备α-酮酸酯
α-羟基酸酯氧化不涉及分子结构的变化，是一种制备α-酮酸酯最简单、有效的方法，尤其适用于那些拥有简单分子结构，并且不存在其它对氧化剂敏感官能团的化合物。其反应通式为：
结构不复杂的化合物通常使用那些简单、便宜的氧化剂就可将其氧化。如乳酸酯、扁桃酸酯及其它低级α-羟基酸酯常用空气进行气相或液相氧化得到与其相应的α-酮酸酯。当然，只有在空气氧化需的催化剂存在的条件下，才能够顺利的进行空气氧化，现有很多的日本学者在这一领域进行了多次的探索。Hayashi,H[17,18]和Sugiyama，S.[19]等分别报道了O2/TiO3、O2/ZrO2、O2/SnO2-SnO、O2/SnO2-MnO3体系液相氧化乳酸酯及这些体系和O2/Fe2O3-MnO3体系气相氧化乳酸酯的结果，结果发现丙酮酸酯在二元催化体系SnO3-MnO2存在的条件下最有容易生成。Iwasaki,Y[20]和Katsulfumi[21]也曾用O3/V2O3-Fe2O3和O2/NH4VO3-α-AI3O3-TiO2等多元催化氧化体系氧化α-羟基酸酯RCH(OH)COOR’得到相应的α-酮酸酯。
1.4.2 α-羟基苯乙酸酯的氧化
α-羟基苯乙酸酯可以很容易地由常见试剂扁桃酸与醇通过酯化酯反应合成而来的。因此，以α-羟基苯乙酸酯做为原料，选用合适的氧化剂和反应条件，即可将α位的羟基很有效地氧化成羰基，是制备α-羰基苯乙酸酯类化合物非常有效的方法。近年来，在此领域内的研究重点主要是就是以寻找新型的氧化剂和反应系统而进行的，它们应该具有这样的优点：(1)产率高；(2)反应条件温和、实验操作简易；(3)很容易将主产物与副产物分离；(4)对环境低污染或者无污染等等。
Felderg L.研究了在水-二氯甲烷两相溶液中，相转移催化剂为四正丁基溴化铵，用铜盐作为催化剂，α-羟基酯在叔丁基过氧化氢作氧化剂的氧化下生成α-羰基酯的反应。这个反应在25℃条件下进行24h，生成α-羰基苯乙酸乙酯的产率可达到96%，是一个非常高效的反应，而对于此反应来说催化剂、相转移催化剂及氧化剂这三者又会有什么影响，他们进行了进一步的研究，他们发现发现一价、二价态的铜盐甚至铜粉都可以用作此反应体系的催化剂，但是如果说反应体系中没有铜，那么氧化反应将很难甚至是不会发生；而对于相转移的催化剂，四正丁基溴化铵是一个最好的选择，如果使用溴化钾或四甲基溴化铵均不能很有效的发生反应，如果相转移试剂不作用反应体系内，那么原料的转化率不会超过4%；H2O2不能替代叔丁基过氧化氢不能以作为氧化剂，是因为H2O2在此反应中很容易被迅速分解而达不到预期作用。以上条件说明反应中铜金属催化剂、相转移催化剂与氧化剂这三者之间为协同关系，都是此类氧化反应不可缺少的重要因素。