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苯基乙烯基硅树脂的制备及其应用(3)
1.2.4 耐候性
硅树脂由于难以产生有紫外线引起的自由基反应,也不易产生氧化反应,所以具有突出的耐候性。即使在紫外线的强烈照射下,硅树脂也耐泛黄。因此,使用耐光颜料并以硅树脂为基料的漆,其色彩可以保持多年不变。再如,以钛白粉为颜料的硅树脂漆膜,在大气中曝晒两年也不会发生粉化现象。当然,为得到良好光泽和清洁表面的硅树脂漆膜,必须使漆膜充分交联。
用有机硅树脂改性的硅树脂其耐候性并不随共聚物中有机树脂含量的增高而成比例下降。因此,即使含有50%有机树脂改性的硅树脂,任然具有突出的耐候性。例如,醇酸树脂中只要添加10%的某些类型的硅树脂,就能显著提高产品的耐候性。另外,硅树脂图层的抗霉菌侵蚀性能也是比较好的。
1.2.5 化学性能
完全固化的硅树脂漆膜,对化学药品具有一定的抵抗能力。例如,文献报道,硅树脂漆膜在25℃下,可耐50%的硫酸、硝酸以及浓盐酸达100h以上,并在一定程度上对氯气有良好的抵抗力,但强碱能使Si─O─Si键断裂,使硅树脂漆膜遭到破坏。硅树脂耐溶剂性能欠佳,芳香烃、酯和酮类以及卤代烃等溶剂在几分钟内就可导致漆膜完全破坏。硅树脂漆膜对于石油烃和低级醇具有良好的抵抗力,汽油可以引起漆膜软化,但通常是可逆软化。
1.2.6 耐水性
硅树脂由于分子中甲基的排列使其具有憎水性,因此硅树脂涂膜吸水性小,而且,即使吸收了水分也会迅速放出从而恢复到原来的状态。而一般的有机树脂,浸水后电气性能大大降低,吸收的水分也难以除掉,电气特性恢复较慢。固用硅树脂图在雨伞或雨衣上,可以大大提高防水效果。
1.3 苯基硅树脂
苯基硅树脂是由苯基三氯(或三烷氧基)硅烷经水解缩聚而制成的有机硅树脂。用一般的水解缩聚方法制得的苯基硅树脂,因其热塑性太大,而无多大的实际用途。然而,由苯基三氯硅烷在乙醚和水中进行水解,而后再经平衡重排反应得到的含苯基硅倍半氧烷单元结构的聚合物[C6H5SiO1.5]n(简称苯梯聚合物)具有良好的综合性能,已获得实际应用,其分子结构可用下式表示:
图1. 3 苯梯聚合物的结构式
苯梯聚合物和溶解于苯、四氢呋喃、二氯甲烷等溶剂中,但不熔融,能流延成无色透明、坚固的薄膜,电绝缘性良好,可长期耐400℃。苯梯聚合物的一个最突出的性能是它的耐热性,在空气中加热到525℃才开始失重,可以用作高温涂料。苯梯聚合物的形成过程如下:苯基三氯硅烷在乙醚和水中水解,先生成带有羟基的低分子量聚合物:
图1. 4 带有羟基的低分子量聚合物的结构式
然后,由分子内或分子间进行缩合反应而形成结构比较规整、性能比较稳定的高分子聚合物:
图1. 5 苯梯聚合物的结构式
如果苯基三氯硅烷在5%稀溶液中进行水解,则产生的产物中主要是低分子量的缩聚物,然后于氢氧化钾催化、250℃下加热的条件下便形成分子量高达400万的苯梯聚合物。
硅原子上不同取代基对生成的梯形聚合物有一定的影响,当聚合物中部分苯基被异丁基和异戊基取代后,聚合物的抗张强度降低,而柔韧性有所增加。
高分子量的苯梯聚合物在碱性催化剂存在条件下,可以发生解聚而得到羟基封端的、分子量较低的梯形聚合物,这种低聚物可用作合成其他聚合物的中间体,从而把苯梯结构引入到其他聚合物中去,当苯梯低聚物与(CH3)2SiCl2、CH3(C6H5)SiCl2或与氯封端的聚二甲基硅氧烷等作用时,则可以制得性能优良的绝缘材料。
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