1,1'-联-2-萘酚的合成研究及其拆分(2)
2.3 本课题的设计思路 - 11 -
第三章 实验部分 - 12 -
3.1 原料、试剂和仪器设备 - 12 -
3.1.1 实验试剂 - 12 -
3.1.2 实验设备 - 12 -
3.2 实验内容 - 13 -
3.2.1 氧化偶合催化剂Cu（OH）Cl•TMEDA的合成 - 13 -
3.2.2 β- 萘酚氧化偶联合成联萘酚 - 13 -
3.2.3 联萘酚的拆分实验 - 13 -
3.3 反应条件的优化 - 14 -
3.3.1 催化剂的影响 - 14 -
3.3.2 反应时间的影响 - 14 -
3.3.3 催化剂加入量的影响 - 15 -
3.3.4 拆分溶剂的优化 - 16 -
3.4 目标化合物的结构表征 - 17 -
3.4.1 目标产物的红外光谱图 - 17 -
4 结论 - 19 -
致谢 - 20 -
参考文献 - 21 -
第一章 绪论
1.1 引言
自然界中存在着一种特殊的化合物,这种化合物具有本身与其镜像不能完全重合的性质,这种性质叫做手性,这种化合物叫做手性化合物,由于本身与镜像不能重合,所以手性化合物有两种结构,这两种结构互为对映体[1]。联萘酚是一种特殊的手性化合物，它本身并不含有手性碳原子，但是它自身与镜像并不能重合，其具有手性是就其立体结构而言是具有C2 轴不对称联芳香化合物,是不对称合成中应用最广泛、不对称诱导效果最好的手性辅助剂之一, 广泛用于催化不对称还原、加成、环合反应[2]。在有机合成、 染料、 农药尤其是特种医药等行业有着重要的用途。 作为拆分剂，联萘酚中的两个羟基可以和某些化合物以氢键形成分子络合物,利用形成的一对非对映异构体的分子络合物的性质差异来达到拆分异构体的目的；另外用联萘酚和二乙基锌生成的络合物来作为引发剂可参与取代硫杂环丙烷的立体选择性聚合反应, 其作用与酶相似; 作为不对称诱导试剂参与联芳烃的不对称合成,可得到高光纯度的联芳烃化合物。而我国手性化学试剂及其相关化合物供应短缺的现状已经严重阻碍了我国化学研究的发展，随着我国科技发展计划已将手性药物及其化合物的合成列入“ 九五” 重大攻关项目，对用途广泛的手性性化合物联萘酚的合成进行研究有重要的意义[3]。
在过去的 20 年中,世界各国的科学家们广泛地开展了1, 1′ -联萘类化合物的研究,无论是这类化合物的性质, 还是它在有机合成及作为手性试剂应用等方面,都取得了令人瞩目的进展[4]。因此本课题研究联萘酚的合成及其拆分对于研究不对称合成反应来说具有重要的价值，也为合成联萘酚衍生物奠定了基础。
1.2 1,1'-联-2-萘酚的简介
1,1’-联-2-萘酚为白色针状晶体或粉末，其化学名称为2, 2’- 二羟基- 1, 1’ - 联萘，简称为联萘酚，其分子式为C20H14O2，分子量为286.32，熔点为218℃。溶于醚和碱液，微溶于醇，难溶于氯仿，不溶于水，沸点升华[5]。
联萘酚存在左旋体和右旋体两种对映体,而等量的左旋体和右旋体混合在一起,则组成外消旋联萘酚。联萘酚的左旋体和右旋体均具有手性识别能力,而外消旋联萘酚没有手性识别能力，联萘酚的三种形式见图1.1.
图1.1 联萘酚的三种形式
联萘酚是典型的手性化合物，具有很强的面不对称性，易于拆分成高纯度的对映体、具有轴不对称性、面不对称性、刚性和柔性等独特的立体化学性质，其也是进年来研究较多的C2轴不对称联芳香族化合物。由于其两个萘环体积大而有空间阻碍而具有刚性，两个环之间由于共轴效应使其有一定的旋转度而具有柔性[6]，因此由它制成的金属络合物催化剂在反应时能适应温度及过渡态的变化，它的这些特点使其成为了优异的手性源。