硝基二苯烯类化合物的选择性溴化(3)
在卤化中，氟化与碘化的产物在生活中的用途有限，氯化和溴化是较为常用的手段，所以研究硝基二苯烯类化合物的溴化反应，不仅可以比较容易地进行反应，而且其产物的应用前景更加广阔，同时，由于溴的离去性能较好，还可以作为有机中间体参与其他反应。
通过对硝基二苯烯类化合物进行溴化，分离得到的溴化产物进行表征，探究其结构性质。扩大含溴化合物的种类数量，有利于含溴化合物的前景探究。
2 理论基础
2.1 溴化试剂和方法
常用的溴化试剂有溴、溴化物（SOBr2、PBr3、PBr5等）、溴酸盐、N-溴代酰胺以及次溴酸的碱金属等。其中，溴由于价格相对低廉，来源充足，活性选择性都不错，成为最常用的溴化试剂。
在溴化的方法上，一般有直接溴化法、溶剂溴化法、溴化剂溴化法、催化溴化法以及氧化溴化法等等[11]。其中一般溴化法操作简便、反应条件温和、适用于大部分溴化反应。
2.1.1 Br2直接溴化
采用分子溴对底物直接进行溴化是溴化反应常用的手段。
使用分子溴进行溴化反应时，一般按照亲电加成反应、亲电取代反应、自由基反应三种反应机理[12]之一进行。
（1） 溴与烯烃的亲电加成
反应机理：
第一步，溴分子受烯烃的π电子影响，溴分子的σ键发生极化，靠近烯烃π键的溴原子带有部分正电荷，较远的则带有负电荷，带有正电荷的溴原子进攻π电子，生成环状溴鎓离子中间体和一个溴负离子，这一步比较慢，决定反应速率。
第二步，溴负离子从背面进攻溴鎓离子的两个碳原子之一，生成反式邻二溴化物，这一步反应速率较快。
溴和烯烃的亲电加成在一些化合物的结构修饰上十分重要，是得到含溴化合物的主要方法之一，并且溴本身也比较容易离去，巧妙的应用这个反应可以得到许多我们想要的化合物。
另外，由于分子溴带有红棕色，所以一般与不饱和烃类进行加成后，颜色变化较明显，故可以用来检验不饱和烃类。其中，碳碳双键优先三键与溴加成：
（2）溴对脂肪族以及芳香族的亲电取代
在溴与脂肪族进行亲电取代中，以酮的溴代反应（SE1）为例：
溴对碳负离子中间体反应比较慢（空间位阻较大），为反应的决速步，产物一般为外消旋体。与亲核反应类似，存在碳负离子中间体，一些反应可能存在重排现象。
而在溴与芳香族进行亲电取代时（SEAr），经由π络合物、σ络合物（Wheland中间体）最后得到取代产物。同时，需要考虑芳环上已有取代基的影响（定位效应），并且分为两类取代基，取代基的影响往往导致溴在苯环上的取代位置发生改变，导致主副产物的比例产生变化。
（3）溴以自由基进行的反应
以乙苯和溴反应为例：
首先，溴分子在光照的条件下，生成溴自由基，进攻侧链上的碳，脱去溴化氢，由于苯环的影响（p~π共轭），较靠近苯环的碳上失氢变得不饱和，然后再由溴自由基进攻成键。总的反应结果为取代反应。然而大多数情况下，溴按自由基机理进行反应并不是很多，大部分的溴化反应以亲电加成和亲电取代为主。
使用分子溴进行直接溴化底物不需要复杂的反应装置或者繁琐的操作，反应本身所需的条件也不苛刻，是溴化反应的经典。
马志军[13]等使用直接溴化法合成2-氟-4-溴苄基溴（BFBB），BFBB是合成FK-366的一种重要医药中间体。以2-氟-4-溴甲苯为原料，经光溴化得到产物，精馏得≥99%的2-氟-4-溴苄基溴。反应方程式如下：
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