硝基二苯烯类化合物的选择性溴化(4)
在这个反应中，溴素与底物之比最好在1:5左右，防止产生二溴代物而降低收率。
2.1.2 HBr溴化法
HBr作为溴化剂，与KBr、NaBr等一样提供溴负离子，对碳正离子进行亲核取代反应，与盐类不同的是，HBr可以对不饱和烃类进行亲核加成。在一些氧化剂的存在下，这类溴化试剂先被氧化至分子溴，从而以分子溴的形式参与溴化反应。
在HBr与烯烃进行亲核加成时，遵循Markovnikov规则，即氢原子会加到含氢较多的碳原子上，而溴原子（或其他卤素）会加到含氢较少的碳原子上。
例如：
在质子酸的催化下，溴化氢可以和醇发生亲核取代生成溴代烷，反应可逆，分馏除水有利于反应的进行。反应式如下：
然而，在溴化氢置换羟基时，有些情况下会发生重排。重排的原因是反应中形成了更稳定的碳正离子。
例如：
而重排并不只是碳正离子的原因，在1-辛烯与溴化氢反应时：
其中主产物为自由基机理，副产物为亲电加成机理。
反应机理的不同以及中间体的稳定性都会影响反应产物的比例，总之，反应必定趋向于体系能量的降低，从而使产物更加稳定。
使用溴化钠、溴化钾等其他溴化试剂时，产物混杂盐类，一方面难以分离，另一方面浪费了部分溴化试剂，降低了溴化能力，然而并不是十分影响它们在溴化试剂中的地位，仍旧适用于很多溴化反应。
2.1.3 溶剂溴化法
溶剂溴化法与直接溴化法的不同之处在于加入了溶剂，而溶剂可以活化反应底物以及催化剂，可以降低反应温度，抑制多溴取代物的生成，同时提高反应的收率以及选择性。
王鹏[15]等将乙苯与溶剂四氯化碳混合，在紫外灯照射条件下，滴加溴合成α-溴乙苯，收率72%。与之类似的是，刘焕梅[14]等通过光化学反应对邻硝基乙苯进行溴化，合成光致保护剂α-溴代邻硝基乙苯，可用于光蚀刻法制生物基因芯片
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