邻苯二甲酸酯污染土壤化学氧化修复研究(2)
邻苯二甲酸酯污染土壤的修复方法主要包括物理、生物和化学方法[4]。物理方法操作简单但其费用较高，对于大规模的土壤修复场地来说，是不合适的，而只有当其与生物降解，化学氧化修复方法联用时，其降解效果才比较理想[5]。生物方法修复费用低、有成熟的技术作为支撑，但其主要发生在PAEs降解的初级阶段且每种微生物的使用有局限性[6]。相对于物理修复和生物降解技术，化学氧化法不仅修复费用低、修复时间短，而且降解效果相对较高、无二次污染。所以高级氧化技术对有机污染物的氧化降解处理具有广阔的应用前景[7]。
超声氧化法、Fenton类氧化法、活化过硫酸钠氧化法和微波辅助催化氧化法等是化学氧化技术中经常用到的方法，是近年来快速发展的降解有机污染物的新技术的典型代表。在反应过程中，超声波、光辐射[8]、氧化剂等辅助条件产生的自由基（OH•或SO4-•）活性高、氧化能力强，有机污染物与其发生氧化作用后，被降解为低毒或无毒的小分子化合物或直接生成无害的CO2和H2O[9]。
超声氧化法不是单独存在的，是要与其它氧化技术一起，利用超声波能够引起分子的剧烈运动的特性，增加氧化剂与有机物污染物的接触频率来提高有机物的降解效率。Xu[10]等的研究表明: 单独使用US/Fe2+、US/UV或UV/Fe2+时，其降解DBP的效果是明显比超声与类Fenton法联合时的降解效果差的。由此我们可以认为超声催化氧化技术是可以提高DEP降解率的；Fenton氧化技术[11]因其修复周期短、降解率高、费用低等优势，成为目前最有前景的高级氧化技术之一。在反应过程中，氧化的效率和降解效果与H2O2的添加用量、土壤pH等有密切的关系。
在实际的土壤修复工程中，H2O2、Fenton试剂、KMnO4和过硫酸盐是经常被应用的氧化剂。而不同氧化剂降解效果的差异，则取决于它们在水溶液中的溶解度、稳定性、氧化还原电位以及反应速度等的不同[12]。本文以某化工企业搬迁后遗留的邻苯二甲酸二异辛酯（DEHP）污染土壤为研究对象，化学高级氧化实验为基础，探究不同温度下（288K、298K、308K）四种氧化剂（H2O2、Fenton、KMnO4、Fe2+/Na2S2O8）对污染土样的降解效果，并对DEHP降解动力学进行拟合，最终选择出最适合的氧化剂和氧化条件。
1 材料与方法
1.1 仪器及试剂
1.1.1 实验仪器
仪器及型号 生产厂家
pH计(pH610) 美国Eutech公司
恒温振荡器(CHA-S) 杰瑞尔电器有限公司
低速离心机(TD5A-WS) 湘仪实验室仪器开发有限公司
数控超声波清洗器（KQ3200DE） 苏州江东精密仪器有限公司
烧杯、量筒、离心管、一次性注射器、容量瓶（10、25、100、200 mL）、玻璃棒、移液枪（1 mL、5 mL）、0.22 μm滤纸、标签纸等
1.1.2 试剂及标准溶液
试剂名称 规格 生产厂家
邻苯二甲酸二异辛酯 分析标准品 上海源叶生物科技公司
过氧化氢 分析纯 西陇化工股份有限公司
高锰酸钾 分析纯 上海凌峰化学有限公司
过硫酸钠 分析纯 上海凌峰化学试剂有限公司
七水合硫酸亚铁 分析纯 国药集团化学试剂有限公司
1.2 实验方法
1.2.1 实验流程
1.2.2 测试方法
（1）标准曲线
用差量法准确称量0.0800 g的DEHP标准液（320 mg•L-1）于250 mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度线，摇匀后从上述250 mL容量瓶中分别移取1.25、2.5、5、12.5、25 mL的标准溶液，至5个100 mL容量瓶后定容至刻度线，得到4、8、16、40、80、320 mg•L-1标准溶液。用高效液相色谱法（HPLC）测量标液得到标准曲线。
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