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盐溶液中PDMDAAC分子形态初步研究(4)
2000年Armentrout RS等人对PDMDAAC的水溶液性质进行了研究,结果表明:在30℃下,剪切速率为0.96/S时,溶液的表观黏度随着氯化钠浓度(n=0.01~1.0mol/L)的增加而减小,随着PDMDAAC的质量分数(w%=0~1.0g/dL)的增大而增大。在去离子水中,PDMDAAC的比浓黏度随着其浓度的增大而减小[15]。
2003年Mazoniene E等人对三种不同的无机溶剂NH4Cl、(NH4)2SO4和(NH4)2S2O8中,PDMDAAC与过硫酸铵混溶时的情况进行了研究,结果表明:随着无机溶剂浓度的增加其比浓黏度逐渐减小,溶剂对PDMDAAC比浓黏度的影响大小为:S2O8-2>SO4-2>Cl-。且当(NH4)2S2O8的浓度为1mol/L时,其比浓黏度几乎为零[16]。
2007年Rattanakawin C等人研究了经过分级过后的均聚物PDMDAAC(Mv=1.5×106)和共聚物Poly-DMDAAC/AM(简称PDA) (Mv=5.0×106)的比浓黏度与聚合物浓度、pH之间的关系,结果表明:聚合物比浓黏度是随着其浓度的增大,逐渐减小直至趋于稳定的,其中均聚物PDMDAAC在其浓度为0.06g/dL时比浓黏度基本达到平稳,比浓黏度随着pH的增加基本稳定在45dL/g左右[17]。
1.3.2 溶液行为研究
光散射法和凝胶渗透色谱是目前对高分子溶液性质进行研究的重要方法,许多学者都是通过这两种方法对PDMDAAC的相对分子质量分布以及水溶液中的分子尺寸和分子形态等进行研究。
1998年DautzenbergH等人[18]在30℃的条件下,利用以上两种方法在0.5mol/L的氯化钠体系下对系列相对分子质量的PDMDAAC进行表征,结果表明其聚分散性值较小,具有窄分布特点等。此外,在1995年,Paul等人[19]利用体积排斥色谱法、静态和动态光散射和粘度测定法在25℃条件下,同样以氯化钠为溶剂做了相同的研究,得出:重均相对分子质量低于2.0×105 时,PDMDAAC在其良溶剂中表现出典型的聚电解质效应,而当重均相对低分子质量大于这个值时,因为PDMDAAC的支链化,使得其均方旋转半径与特征浓度降低。
2003年Rivas B L等人[20]在25℃条件下,利用光散射法研究了系列相对分子量PDMDAAC在以0.5M 的KCl为溶剂的体系下其水溶液中的分子尺寸。结果表明:当第二文里系数值较高并且为正时,则可认为所选的溶剂是良溶剂;均方根旋转半径随着PDMDAAC相对分子质量的增加而缓慢地增加,其原因可能是因为PDMDAAC的枝链化所导致的。
2005年Marcelo G 等人[21]用凝胶色谱与多角度光散射检测器联用研究了在25℃条件下,在0.5M的NaCl、NaBr、LiCl三种溶剂中PDMDAAC水溶液中的多分散性、均方根旋转半径、重均相对分子质量、缩放比例系数和无扰尺寸。结果表明:PDMDAAC在水溶液中的构象受到离子强度的影响;在0.5M的NaCl、NaBr、LiCl溶液中的无扰尺寸的特征比例分别为17,11和17。
2007年Liu W H 等人[22]在25℃条件下,利用静态和动态光散射法研究了在以1.0M NaCl为溶剂的体系下,三种不同相对分子质量的PDMDAAC在稀溶液中的分子链的构象。结果表明:在稀溶液中,PDMDAAC的相对分子质量和NaCl溶液的浓度会影响其分子链构象的表达。
1.4 存在问题
已有文献[22]研究仅获得了相对分子质量最高为Mw=4.46×105和系列化程度不高的PDMDAAC在典型盐溶液NaCl中(浓度分别为0.04M、0.07M、0.1M、0.5M、1.0M)的梯度淋洗体积与流出时间的关系。近年来,随着PDMDAAC制备水平的提升,超高且系列相对分子质量的PDMDAAC样品已经获得,现有的研究结果已经不能满足更宽相对分子质量范围内的PDMDAAC样品的溶液性质表达。
1.5 课题内容及意义
目前文献报道PDMDAAC溶液性质研究所用的样品重均相对分子质量Mw最高为4.188×106,但是针对不同盐浓度对于其溶液中的尺寸的影响研究采用的样品重均相对分子质量Mw最高为4.46×105。本文在得到相对分子质量较高(PDM1:Mw=7.624×105)的PDMDAAC产品基础上,采用GPC-MALLS分析方法对不同特征黏度值、较高且系列化相对分子质量的PDMDAAC产品分子形态和尺寸进行分析研究,以期得到盐溶液种类和浓度对其溶液性质的影响规律,从而为系列化相对分子质量PDMDAAC以盐溶液形式的应用奠定基础。
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